5原子和分子7-1(基础物理课堂讲稿下第三十五讲).pptVIP

第七章 原子和分子 第七章 原子和分子 第三十五讲 §7.1 概述 §7.2 氢原子的能级和波函数 §7.3 电子自旋 §7.4 泡利原理和原子的电子壳层结构 §7.5 激光原理 §7.6 分子的能级和分子光谱 §7.7 分子键联 问题: 1.用量子力学能求出氢原子能级和波函数吗？ 5.用量子力学的计算结果怎样解释元素周期表呢？ 6.s电子和p电子有什么不同？ 2.能解释氢原子光谱吗？ 3.能推导出广义巴耳末公式吗？ 4.原子中电子运动状态用哪4个量子数来描述？ 每个量子数的物理意义是什么？ ……. §7.1 概述 原子物理—研究原子的结构、运动规律及相互作用. 经典物理→原子物理→原子核物理→粒子物理… 宏观领域 微观领域 牛顿力学 量子力学 薛定谔方程,泡利原理,海森堡的不确定关系,玻恩波函数概率解释…… 原子分子层次 原子核层次 粒子层次 不同层次具有不同能量台阶 能量台阶在eV量级 证明如下: ∵原子分子系统的尺度是r =0.1nm ~Δx (电子坐标不确定度) 由海森堡的不确定关系: ∴ 电子动能 (证毕) §7.2 氢原子的能级和波函数 量子力学→氢原子→严格解 -e 电子 氢原子核 电子的势能U(x,y,z) = - e2/(4πε0r) 利用波函数的标准条件：连续、单值、有限和归一化条件 同时求出粒子的波函数ψ和能量E 求出粒子出现的概率分布等 氢原子 r 定态 薛定谔方程 氢原子的薛定谔方程 势能U(x,y,z) = - e2/(4πε0r)球对称采用球坐标 x = rsinθcosφ y = rsinθsinφ z = rcosθ 设: 目的:建立三个关于R(r)、Θ(θ)、Φ(φ)的分离方程 代入氢原子的薛定谔方程…… P (x, y, z) x y z 0 θ φ (r,θ,φ) r 只与r 有关 只与θ、φ 有关 ① 只与θ 有关 只与φ 有关 =ν =μ ② ③ 常数 常数 建立了三个分离方程①②③ ① ③ 求解三个分离方程①②③ ---关于R(r)的径向方程 ---关于Θ(θ)的θ方程 ---关于Φ(φ)的φ方程 μ----待定常数 ν----待定常数 求解次序: Φ(φ) →Θ(θ) →R(r) ③ 其解: 归一化条件： 令： (m=0,±1,±2…) ③ ② ② (m=0,±1,±2…) 令：ξ = cosθ θ: 0 ~ π ξ: +1~ -1 Θ(θ) = P(ξ) 为消除方程奇异点 ξ = ±1 令： 得到无奇异点方程： 令： 代入方程并比较项的ξν系数,得到 可见此级数在ξ=±1处是发散的.为波函数有限,必须在某项中断! 设v = k 是此多项式中的最高幂，则 av+2=0 由 得到 其中： 由此限制了m ∵ k为零或正整数 k为零或正整数 ∴ l 也为零或正整数 ∴ |m| ≤ l 所以 μ = l (l +1), ( l =0, 1, 2, 3, … ) ( m =0, ±1, ±2, ±3, … ±l ) 将μ = l (l +1)代入方程→ 这正好是勒让德微分方程 查《数学手册》 p623知其解为： 其中Pl(ξ)是 勒让德多项式: ξ = cosθ Θ(θ) = P(ξ) 从而求出Θlm(θ)函数 查《数学手册》知 ② ③ ② 所以, 仅与θ、 φ有关的Y(θ,φ)波函数为 ----球谐波函数 由归一化条件: ∴归一化系数: 波函数: 所以, Y(θ,φ)波函数: (球谐波函数) 前几个球谐函数为： ( l =0, 1, 2, 3, … ) ( m =0, ±1, ±2, ±3, … ±l ) ( l =1 ) ( m =0, ±1, ±2 ) ( l =1 ) ( m =0, ±1 ) ( l =0 ) ( m =0 ) ① 下面求氢原子的径向波函数R(r)和氢原子能量E E1 E2 E3 E∞=0 ┇ E≤0 使方程简化 令 基态能量 再令 目的: 选择 α 使方程进一步简化 注意到了E≤0→ 选择 此方程简单多了 (有限) 因此，可以取u的数学形式为 代入方程有： 设: s＞0整数, 保证R =u/r在r=0处有限. (自证) 代入方程,各ρm的幂次方系数为零,由ρv+s-1的系数等于零有： (自证) 显然 b0 ≠ 0 表明级数 f(ρ) 在v→∞时的行为与e ρ相同. 因而径向波函数R(r): 非有限 因此, 必须使级数在某项 v =nr 开始中断变成多项式. 中断项nr+1=6 0 0 0 0 … 例如 nr=5 v=nr = 0 最高次项nr=5 ∴ nr+s－β = 0 波函数才有限! 其中 s