1热学-5-1(基础物理课堂讲稿下第十一讲).pptVIP

第四章 热力学第一定律 第四章 热力学第一定律 第五章 热力学第二定律和第三定律 第十一讲 §5.1 可逆过程与不可逆过程 §5.2 热力学第二定律的两种语言表述 §5.3 热力学第二定律的数学表述和熵增加原理 §5.4 熵及热力学第二定律的统计意义 §5.5 热力学第二定律的应用举例 §5.6 自由能与吉布斯函数 §5.7 热力学第三定律 §5.1 可逆过程与不可逆过程 研究背景：满足热力学第一定律的过程是否都一定能实现？ 研究系统状态自发演化方向问题。 ▲可逆过程与不可逆过程的概念 可逆过程：可使系统和外界都完全恢复到原来状态的过程 不可逆过程：不可使系统和外界都完全恢复到原来状态的过程 ▲可逆过程与不可逆过程举例及区分 无摩擦的的准静态等温过程----可逆过程 有摩擦的的准静态等温过程----不可逆过程(∵正反过程都有摩擦功) 热力学第二定律主要内容：凡涉及到热现象过程都是不可逆的。 §5.2 热力学第二定律的两种语言表述 问题①: 若仅从单一热源吸收热量而对外作功,其热机效率为: 问题②: 若从低温热源吸热Q2等于向高温热源释放热量Q1,其 致冷机的致冷系数为: 上两虚设过程都服从热力学第一定律能量守恒定律， 但能否实现呢？ 因此，有必要以这些否定的实验为依据给出一个热力学 新定律---热力学第二定律。 大量的实验结果是否定的。 ★ 热力学第二定律的克劳修斯表述 不可能使热量从低温物体自发地传递到高温物体而不产生 任何其他影响。 ※ 指明了热量自发传递的方向 ※ 致冷机的循环是从低温热源吸热而向高温热源放热， 但须有外界作功。 系统从低温T2热源吸收的热量; 系统向高温T1热源释放的热量; 致冷系数： T1 T2 高温热源 低温热源 ★ 热力学第二定律的开尔文表述 不可能从单一热源吸收热量使之完全转化为有用功而 不产生其他影响-----不可能有第二类永动机 T1 T2 循环热机 不可能！ T1 第二类永动机 自然界有大量的单一热源… 指明了自发的功热转换的不可逆性即：功可以自发地全部转换成热量，但热量不能自发地全部转换成有用功。 ★ 克劳修斯表述与开尔文表述的等价性 ①假设克劳修斯表述不正确,而开尔文表述正确 由热量可自发从低温热源传到高温热源而不产生任何 其他影响如图(a)。由此,可设计某卡诺热机如图(b): 等效 得到从单一热源吸收热量对外作功,这与开尔文表述予盾。 从而假设①不成立 ②假设开尔文表述不正确,而克劳修斯表述正确 可从单一热源吸收热量并全部转化为功而不引起其他任 何影响如图(a)。由此,可设计某卡诺致冷机如图(b): 等效 得到热量从低温热源自发地到高温热源,这与克劳修斯表述予盾。 从而假设②不成立 结论：两者表述等价 ★ 卡诺定理: ①所有热机中可逆热机效率最大; ②所有可逆热机效率相同 单一热源作功与开述矛盾 只能 ( ①证毕) A B T2 T1 ①证明如下： 设A为不可逆热机，B为可逆热机。 证： T1 T2 A B ②证明如下： 已证了： 设A为不可逆热机，B为可逆热机, 若A为可逆热机，B为不可逆热机,也应有： 显然,若A为可逆热机，B也为可逆热机,有： ( ②证毕) 卡诺定理意义：解决了热机效率的最大极限； 提高热机效率应采取的措施。 所以，所有可逆热机的效率都等于可逆卡若循环热机效率即： §5.3 热力学第二定律的数学表述和熵增加原理 目的：文字表述→数学式→应用 第二步：对于不可逆循环热机,由卡诺定理有： 证明如下： 第一步：对于可逆循环热机有： ★ 克劳修斯不等式 在热力学任意循环过程中有： 等号→可逆 不等号→不可逆 第三步：对于任意循环都可由一连串的卡诺循环组成(如图) 等温线 绝热线 每一个卡诺循环都有： 对一连串卡诺循环求和有： 称此为克劳修斯不等式。(证毕) 当这一连串卡诺循环数目趋于无穷时有: 可逆取等号 不可逆取不等号 ★ 态函数—熵 ☆任意循环过程(如图)有： 路径Ⅰ 路径Ⅱ ☆可逆循环有： 表示可逆路径 与路径无关 引入态函数S 使得： ☆I不可逆,用可逆Ⅱ 构成循环,有: 无穷小元过程 微分形式: 克劳修斯不等式 ★ 熵变的计算 熵的数值与参考点的选取有关。但熵变与参考点选取无关。 与势能相同 可逆路径R：i→f的熵变为： 熵是态函数 ①对于以T、V为状态参量的系统，其熵变为： 状态方程: ②对于以T、p为状态参量的系统，其熵变为： 状态方程: 下堂课学了自由能,再证明此公式 ⑴ 理想气体的熵变 ①理想气体的状态方程