1热学-5-2(基础物理课堂讲稿下第十二讲).pptVIP

第四章 热力学第一定律 第五章 热力学第二定律和第三定律 第十二讲 §5.1 可逆过程与不可逆过程 §5.2 热力学第二定律的两种语言表述 §5.3 热力学第二定律的数学表述和熵增加原理 §5.4 熵及热力学第二定律的统计意义 §5.5 热力学第二定律的应用举例 §5.6 自由能与吉布斯函数 §5.7 热力学第三定律 §5.4 熵及热力学第二定律的统计意义 ●微观熵—玻尔兹曼熵 ●克劳修斯熵与玻尔兹曼熵的关系 ●熵及热力学第二定律的统计意义 ●熵与信息 ●微观熵—玻尔兹曼熵 微观层次上： 目的：从微观上对熵及熵增规律给出物理解释 定性推测： 物理量分两类 强度量：与物质的量有关 广延量：与物质的量有关且是简单相加的关系 克劳修斯不等式→态函数熵→克劳修斯熵或宏观熵→Sc 熵增原理→不可逆绝热过程总是向着熵增加的方向进行 宏观层次上： 覌察两相同状态参量的系统A和B连接起来→大系统A+B A B A+B 显然： 强度量 广延量 (注：物质量成倍增加→吸热也成倍增加→熵为广延量) 但微覌态数目却： ∴ Ω非强度量也非广延量 不妨 ∴ lnΩ是广延量 定义微观熵: (玻尔兹曼熵) k是比例系数，单位J/K ●克劳修斯熵SC与玻尔兹曼熵SB的关系 当SB=klnΩ中系数k=kB(玻尔兹曼系数)时,SC与SB完全等价即 严格证明参见汪志诚编《热力学.统计物理》p213 下面举孤立系统的自由膨胀过程为例说明： 2 0 1 1 0 2 ① ② ③ 宏观态数： 3个 A B A B 箱分成两等份格子： a b 0 b a a b 0 a b ① ② ③ ④ 微观态数： 22 个 A B ※箱内有两个分子a、b可能位置如表: 宏覌态②对应 2个微观态 ※箱内有三个分子 a b c 0 b c a c b a a b c c b a a b a c b c 0 a b c A B ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 微观态数： 23个 A B ① ② ③ ④ 宏观态数： 4个 宏覌态③对应 3个微观态 3 0 2 1 1 2 0 3 ※箱内有四个分子 a,b,c,d a b c d 0 a c d c d a d a b a b c a b c d c d a b b d a c b c a d a b c d a c b d a d b c d c b a a b c a b d b c d b c d 0 a b c d A B 微观态数： 24个 =16 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 宏观态数： 5个 4 0 3 1 2 2 1 3 0 4 A B ① ② ③ ④ ⑤ 宏覌态③对应6个微观态 ※箱内N个分子(a,b,c,d,e,f…) 有2N个微观态; N很大时,宏观态→Ω最多≈2N 初态i微覌态数: 末态f微覌态数: 所以,玻尔兹曼熵变为： 因此，对于自由膨胀如图→ 初态i A B 中间态 末态f 而i→f克劳修斯熵变为： 两熵等价 ●熵及热力学第二定律的统计意义 熵 S大→ Ω多→无序程度高→相应宏观态出现概率大 熵 S小→ Ω少→无序程度低→相应宏观态出现概率小 由微观熵: 热力学系统的熵 S ? Ω 系统的微观状态数 一一对应 由宏观熵: 绝热过程→ 由宏观熵=微观熵: 结论：孤立系统的自发过程总是: 从有序→无序 从概率小→概率大 热力学第二定律的 统计意义或微观本质 应用---从微观层次上解释宏观现象 自由膨胀、气体混合、扩散等不可逆过程都是 微观态数少的宏观态→微观态数多的宏观态过渡 热力学第二定律的微观本质： 有序向无序过渡可自发进行 无序向有序过渡不可自发进行 功热转换不可逆过程是 有序的作功运动→无序的热运动: 可全部转换 无序的热运动→有序的作功运动: 不可全部转换 热传导不可逆过程是 熵增的过程 无序程度低向无序程度高过渡的自发进行的过程 具体分析热量从高温热源T1传递到低温热源T2如下： ∵ T1热库释放热量Q10；T2热库吸收热量Q20；T1T2 ∴ T1热库熵变为： T2