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物理化学实验报告
院系 化学化工学院
班级
化学 061
学号 13
姓名 沈建明
实验名称
化学电池温度系数的测定
日期
2009.4.20
同组者姓名
史黄亮
室温
19.60℃
气压
102.0 kPa
成绩
一、目的和要求
1、掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术;
2、学会几种电极和盐桥的制备方法;
3、通过原电池电动势的测定求算有关 热力学函数。
二、基本原理
(一)、凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池对定温定压下的可逆电池而言 :
r Gm T , p
nFE
(1)
r SmnF
E
(2)
T p
r H mnEF
nFT
E
(3)
T p
式中, F 为法拉弟 (Farady)常数 ;n 为电极反应式中电子的计量系数
;E 为电池
的电动势。
另,
可逆电池应满足如下条件 :
1.电池反应可逆,亦即电池电极反应可逆。
2.电池中不允许存在任何不可逆的液接界。
3.电池必须在可逆的情况下工作, 即充放电过程必须在平衡态下进行, 亦
即允许通过电池的电流为无限小。
因此在制备可逆电池、 测定可逆电池的电动势时应符合上述条件, 在精确度
不高的测量中,常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成 “盐桥 ”来消除液接电
位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。
(二)、求电池反应的 rGm、 rSm、 rHm
设计电池如下 :
Ag(s) | AgCl(s)|饱和 KCl | Hg 2Cl2 (s) | Hg(l)
分别测定电池在各个温度下的电动势,作 E—T 图,从曲线斜率可求得任一温度
下的
E
T p
利用公式 (1),(2),(3)即可求得该电池反应的
r
G
m、
r m、
r
H
m
S
三、仪器、试剂
SDC— Ⅱ数字电位差综合测试仪 1 台
精密稳压电源(或蓄电池) 1 台
SC—15A 超级恒温槽
1 台
铜电极 2 只
铂电极 1 只
饱和甘汞电极 1 只
恒温夹套烧杯 2 只
HCl (0.1000mol kg·-1)
AgNO3(0.1000mol kg·-1)
镀银溶液 镀铜溶液 KCl 饱和溶液
四、实验步骤
一、电极的制备
1.银电极的制备
将欲用的两只 Pt 电极(一个电极 Pt 较短,作为阳极,另一个电极作为阴极,用于镀银)浸入稀硝酸溶液片刻, 取出用蒸馏水洗净。 将洗净的电极分别插入盛有镀银液( AgNO3 3g,浓氨水, KI 60g)中,控制电流为 0.3mA,电镀 1h,得白色紧密的镀银电极一只。
2.Ag-AgCl 电极制备
将上面制成的一支银电极用蒸馏水洗净,作为正极,以 Pt 电极作负极,在
1mol·dm-3 的 HCl 溶液中电镀。控制电流为 2mA 左右, 30min 后,可得呈紫褐色的 Ag-AgCl 电极。 (可以观察到阴极有小气泡出现 )
二、电极组合与电动势测量
1、将制备得到的 Ag-AgCl 电极与 Hg-Hg2Cl2 电极组成电池:
Ag|AgCl |KCl( 饱和 ) |Hg2Cl 2|Hg
2、接好测量电路;
3、分别测定不同温度下的电动势。
五、原始数据
室温 :19.60
℃
室压 :102.0kPa
温度/℃
19.6
24.6
29.6
34.6
39.6
44.6
电动势 E/V
平均值 E/V
0.03924
0.03820
0.03870
0.03890
0.03905
0.03991
0.03931
0.03825
0.03868
0.03906
0.03916
0.04003
0.03911
0.03829
0.03867
0.03884
0.03926
0.04011
0.03922
0.03825
0.03868
0.03893
0.03916
0.04002
六、数据处理
V
/
温度系数的测定
E
0.040
0.040
y = 6E-06x 2 - 0.0036x + 0.5798
0.040
R2 = 0.8572
0.040
0.039
0.039
0.039
0.039
0.039
0.038
0.038
0.038
290
295
300
305
310
315
320
T/K
-6
2
可求出 18℃、 25℃、 35℃下的 E
根据曲线的方程 (y=6 ×10
x -0.0036x+0.5798)
-5
可得到歌温度下的温度系数
E
。
值,并由曲线的斜率 (k=1.2 ×10 x-0.0036)
T p
计算如下:
18℃时( x=291.15K) :
-6
2
×219.15+0.5798 = 0.04027 V
E=6× 10
×219.15 -0.0036
E
-4
=
k= -1.06 ×10
T p
25℃时( x=298.15K)
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