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有机化学复习总结 一．有机化合物的命名 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃） ，芳烃，醇，酚， 醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物 （酰卤， 酸酐， 酯，酰胺），多官能团化合物 （官能团优先顺序： － COOH ＞－ SO3H ＞－ COOR ＞－ COX ＞－ CN ＞－ CHO ＞ C＝ O＞－ OH( 醇 )＞－ OH( 酚 )＞－ SH ＞－ NH2 ＞－ OR ＞C ＝ C＞－ C≡C －＞ (－ R＞－ X ＞－ NO2) ，并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式， Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： COOH CH 3 C 2）锯架式： H H OH OH 1 ）伞形式： H OH H3 C C2H5 H H COOH H HH 4 ）菲舍尔投影式： H OH 3 ） 纽曼投影式： H H H CH 3 H H H H 5 ）构象 (conformation) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅 式构象。多取代环己 烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于 e 键上的椅式构象 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为 Z 构型，在相反 侧，为 E 构型。 CH3 Cl CH3 C2H5 C C C C H C2H5 H Cl (Z)－3－氯－ 2－戊烯 (E)－3－氯－ 2－戊烯 2、 顺 /反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧， 则为反式。 CH3 CH3 CH 3 H CH 3 CH3 H CH 3 C C C C H H H CH 3 H H CH 3 H 顺－ 2－丁烯 反－ 2－丁烯 顺－ 1,4－二甲基环己烷 反－ 1,4－二甲基环己烷 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的 基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为 R 构型，如果是逆时针，则为 构型。 a a Cb Cc d d c b R型 S型 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其 R/S 构型，如 果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 二 . 有机化学反应及特点 1. 反应类型 自由基反应 自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的 α－ H卤代 自由基加成：烯 , 炔的过氧化效应 亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成 亲电取代：芳环上的亲电取代反应 反应类型 离子型反应 亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂 反应 , 卤苯的取代反应 (按历程分 ) 亲核加成：炔烃的亲核加成 消除反应：卤代烃和醇的反应 协同反应：双烯合成 还原反应（包括催化加氢） ：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化） ；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧 链氧化，芳环氧化） 2. 有关规律 1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。 3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。 5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合 4n+2 规则。 7） 霍夫曼规则： 季铵盐消除反应的规律， 只有烃基时， 主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃 （动力学控制产物） 。 当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物） 。 8） 基团的“顺序规则” 3. 反应中的立体化学 烷烃： 烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃： 烯烃的亲电加成： 溴，氯， HOBr （ HOCl ），羟汞化 -脱汞还原反应 ----- 反式加成 其它亲电试剂：顺式 +反式加成 烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯烃的冷稀 KMnO 4 /H2O 氧化：顺式邻二醇 烯烃的硼氢化 -氧化：顺式加成 烯烃的加氢：顺式