物理化学第七章课后题答案.docxVIP

7.13 电池 电动势 与温度 的关系为 3 6 2 E / V 0.0694 1.881 10 T / K 2.9 10 (T/K) （ 1）写出电极反应和电池反应； （ 2）计算 25℃时该反应的 r G m , r Sm , r H m 以及电池恒温可逆放电时该反应 过程的 。 3）若反应在电池外在相同温度下恒压进行，计算系统与环境交换的热。解：（ 1）电极反应为 阳极 阴极  1 H 2 e H 2 1 Hg 2Cl 2 e Hg Cl 2 电池反应为 2）25 ℃时 E 0 .0694 1.881 10 3 198 .15 2.9 10 6 298 .15 2 V 0 .3724 V E 3 6 1 4 1 () 1.881 10 5.8 10 298 .15 V K 1 .517 10 V K T 因此， r G m zEF 1 1 ( 1 96485 . 309 0. 3724 ) kJ mol 35 .93 kJ mol r Sm zF E 1 96485 .309 1 .157 10 4 J mol 1 K 1 14 .64 J mol 1 K 1 T r H m r G m T r S m 35 .93 10 3 298 .15 14 . 64 kJ mol 1 31 .57 kJ mol 1 Q r ,m T r Sm 298 .15 16 .79 kJ mol 1 4.365 kJ mol 1 （ 3） Q p ,m 1 r H m31 .57 kJ mol 7.14 25 ℃时， 电池 Zn ZnCl ( 0.555 mol kg 1 ) AgCl ( s) AgCl 电动势 E=1.015V，已 知， E (Zn 2 Zn )0 .7620 V , E (Cl AgCl Ag ) 0 .2222 V ，电池电动势的温度系 数 ( E ) p 4.02 10 4V K 1 T 1）写出电池反应； 2）计算电池的标准平衡常数； 3）计算电池反应的可逆热； 4）求溶液中 ZnCl 2 的标准粒子活度因子。 解：（ 2） E右 RT 33 E 左 ln k 可以得到 k1 .88 10 zF E )P 得到 Q r ,m -23.13 1 （ 3） Q r ,m T r S m TzF ( kJ mol T （ 4） a( ZnCl 2 ) a 3 4 ( r b ) 3 b 又有E E RT 可以得 r0 .508 ln a ( ZnCl 2 ) zF 7.16 写出下列各电池的电池反应， 应用表 7.7.1 的数据计算 25 ℃时各电池的电动势及各电池反应的摩尔 Gibbs 函数变，并指明各电池反应能否自发进行。 （ 3） Cd Cd 2 a ( Cd 2 ) 0 .01 } Cl a (Cl ) 0 .5 Cl 2 g ,100 kP a Pt 解：（ 1） 由于 r G m 0 反应可自发进行。 2） r G m 0 ，反应可自发进行。 （3） E 1 .8381 V ， z 2 ， r G m354 . 70 kJ mol 1 0 ，反应可自发进行。 7.19 25 ℃时，实验测得电池 Pb PbSO 4 ( s) H 2 SO 4 ( 0 .01 mol kg 1 ) H 2 ( g , p ) Pt 的电 动势为 0.1705V。已知 25℃ f G m ( H 2 SO4 , aq ) 2 1 ， f G m ( SO4 , aq )744 . 53 kJ mol f G m ( PbSO 4 , s) 1 813 .0 kJ mol （ 1）写出上述电池的电极反应和电池反应； 2 （ 2）求 25℃时的 E ( SO4 PbSO 4 Pb ) ； （ 3）计算 0.01 mol kg 1 溶液的 a 和 。 H 2SO4 （ 1）电极反应 阳极 阴极 电池反应 :  Pb SO 42 PbSO 4 ( s ) 2e 2H H2 2 Pb SO 4 2 H PbSO 4 H 2 ( g , p ) 解：（2）首先由标准摩尔生成焓得到 r G m ，然后根据 E r G m / zF 0 .3548 V 那么 E (SO 2 PbSO 4 Pb ) E ( H H ( g ) Pt ) E 0.3548 V 4 2 （ 3）由 RT a( H 2 , g , p )a ( PbSO 4 ) E E ln