物理化学电解质溶液知识总结.docxVIP

第五章 电解质溶液 前言 电化学在现代生活中应用十分广泛，主要工艺有电解和电镀 导体可分为电子导体和离子导体，顾名思义电子导体是由电子承 担导电作用，温度升高，电阻增大（如金属） 。离子导体则刚好相反，且是由离子承担导电作用。 第一节 法拉第定律 一：法拉第定律（ 3） 定律内容： 再电极界面上析出的物质的物质的量与通入的电荷量成正比。 若将几个电极串联起来（通过电量相同）且所选取的基本单位也相同，那么 析出的物质的物质的量也相同。 计算公式： Q=nZF 其中 F 为常量，数值等于 96500 C/mol 基本粒子的选取： 注意法拉第定律中的物质的量和摩尔质量都是指基本单元的物质的 量和摩尔质量。 我们规定用带电量为元电荷的粒子作为基本单元， 例 1 SO 4 2 如H+和 2 都可以做为基本单元。 二：离子的电迁移 离子淌度： 我们定义离子的迁移速率与两极间的电势差和极间距的商的乘积成 正比，公式为 u=U(dE/dl) 。其中 U 为离子迁移速率。 (dE/dl) 称为电 势梯度。我们可以用离子淌度表示离子的流动性。 离子迁移数： 我们定义一段时间内某离子通过产生的电量与总电量的比值叫做离 子迁移数。公式为 t ’ =Q’ /Q 此外还要知道两件事： 1） Q 总=Q 正+Q 负 2） t 正+t 负=1 第二节 电导和电导率 一：基本概念 电导：电阻的倒数成为电导，表示通电能力强弱（溶液的电导是各离子电导的和） 电导率：电阻率的倒数成为电导率，表示对电流阻碍能力大小（电导率也可理解为单位长度单位面积的导体的电导） 摩尔电导率：我们为了消除浓度对电导率的影响引入了摩尔电导 率，摩尔电导率就是电导率除以物质的浓度 m Vm 他的单位是 S m 1 S m2 mol 1 mol m 3 二：浓度对电导率的影响：  C 通过大量的实验证明， 当浓度足够小的时候， 电导率随浓度时呈线性 变化的，变化规律为 Λm Λm (1 c ) 。所以我们可以令 c 近 似为 0 从而推出极限摩尔电导率。 但这个方法只适用于强电解质， 弱 电解质的电导率即使在浓度很稀的时候变化依然很大， 所以弱电解质 的极限摩尔电导率只能通过强电解质的离子加和得来。其依据是： m = m, + + m, 三：摩尔电导 m 与 t 、U 的关系 对于强电解质溶液： m, + = t + m m, = t m m, + = U+ F m, = U F λ α(U U ) F m 以上的几个公式需要大家掌握，尤其是最后一个结论公式。 电离度和解离常数（1）电离度： a= m/ m 其中摩尔电导率可用电导法求算，极限摩尔电导率可用强电解质推 2 c （3） 解离常数： K c 1 ( c )式中标准浓度 =1mol/L 难溶盐的饱和浓度及解离度的测定： （3）（简答，计算） 将难溶盐稀释到很稀时， 我们可以近似把他的电导率当作该物质的极 限电导率，但此时，水的电离作用就不能忽略了，所以有： (难溶盐 ) (溶液 )(H 2O) Λm (难溶盐 ) c c 据此，我们可以求出难溶电解质饱和溶液浓度 c 四：电导滴定 我们可以用电导滴定法来测定溶液的浓度， 绘制出图像的拐点我们称之为等当点。电导滴定不同于我们常见的滴定法，它有一定的优点。例如操作简便， 不需要指示剂。 因此它可以用来滴定那些不可以用指示剂滴定物质的溶液。 1 现有一电导池在 298 K 时装入 0.010 mol〃L-1 KCl 溶液 , 测得其电阻 590 W, 若将电导池洗净再装入 0.010 mol〃L-1 HAc 溶液 , 测得其电阻为 5085 W, 已知在 298 K 时 0.010 mol〃L-1 KCl 溶液的电导率 k =1.4127×10-4 S〃 m -1, l∞ m, H+ =349.8×10-4 S〃m2〃mol-1, l∞ m, Ac- = 40.9×10-4 S〃m2 〃mol-1。试求 : 电导池常数（ l / A）; 0.010 mol〃L-1 HAc 溶液的电导率 k; 0.010 mol〃L-1 HAc 溶液的摩尔电导率 Lm; 0.010 mol〃L-1 HAc 溶液的解离度 a 和解离常数 Kc。 解： 1. l / A= k0 〃R0= 1.4127×10-2 × 590=8.33（m-1） k 1=( l / A) / R1=8.33/5085=1.64× 10-3（ S〃 m -1 ） Lm= k 1 / c1=1.64×10-3/ （0.01× 103） =1.64×10-4（ S〃m2〃mol-1 ） 4. Λm 1. 64 10 4 0. 0419 Λm( 3. 5 10 2 4. 1 10