有机化工生产技术 生产方法的选择 YS0101pp01-生产方法的选择.pptVIP

《有机化工生产技术》课程 职业教育精细化工技术专业教学资源库（备选） 1、木材或木质素干馏法 主要内容 ☆第一部分 3、甲烷部分氧化法 ☆第三部分 4、联醇工艺 ☆第四部分 5、合成气化学合成法 ☆第五部分 2、氯甲烷水解法 ☆第二部分 　1.1 生产方法的选择 1、木材或木质素干馏法 2、氯甲烷水解法 3、甲烷部分氧化法 4、联醇工艺 5、合成气化学合成法 　　 　　 　　 　早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法，在工业上已 经被淘汰。 　　现在，凡含有碳素的固体、液体和气体均可转化为碳 的化合物，再以人工合成法制取甲醇。 　目前，可以制取甲醇的方法有以下几种。 2、氯甲烷水解法 　　 　　 即使与碱溶液共沸至140℃，其水解速度仍很慢。因水解法价格昂贵，没有得到工业上的应用 　　 1、木材或木质素干馏法 　　在300～350℃，在碱石灰作用下氯甲烷可以定量地转变 为甲醇和二甲醚，反应式如下： 　　在350℃，于流动系统中进行这一过程时，所得到的甲 醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。 　尽管反应指标尚好，又是在常压下进行反应，工艺简 单，但反应过程中氯以氯化钙的形式消失，因此水解法价格 昂贵，没有在工业上得到广泛应用。 3、甲烷部分氧化法 甲烷直接氧化生成甲醇的反应式如下： 这种制甲醇的方法工艺流程简单，节省建设投资，而且将 便宜的原料甲烷变成贵重的产品甲醇，是一种可取的生产 甲醇的方法。 但是，这种氧化过程不易控制，常因深度氧化生成碳的 氧化物和水，而使原料和产品受到很大损失，使甲醇的总 收率不高。 虽然已有运行的工业试验装置，甲烷氧化制甲醇的方法 仍未实现工业化。 工业上将与合成氨联合生产甲醇的工艺叫联醇工艺。联醇生产是在10.0～13.0MPa压力下，采用铜基催化剂，串联在合成氨工艺中，是我国合成氨生产工艺开发的一种新的配套工艺，具有中国特色，既生产氨又生产甲醇，达到实现多种经营的目的。目前联醇产量约占我国甲醇总产量的40%。 4、联醇生产法 5、合成气生产甲醇 合成气是指主要成分为氢和一氧化碳的气体混合物。合成气生产甲醇的反应式如下： 自从1923年工业上实现了这一人工合成甲醇的方法以后，甲醇的生产迅速发展，成为目前世界上生产甲醇的常用方法，在实际生产中又分为高压法、低压法和中压法。 即合成气在高温（340～420℃）高压（30～50MPa）下，以锌-铬氧化物作催化剂，其生产能力大，单程转化率较高。 但是，高压法有许多缺点，如合成压力和温度高、设备投资和操作费用大、操作复杂、温度压力不易控制、副产物多，原料损失大。 近几年来，我国开发了25～27MPa压力下在铜基催化剂上合成甲醇的技术，出口气体中甲醇含量4％左右，反应温度230～290℃。 高压法 即用合成气为原料在低压（5MPa）、温度为275℃左右下进行，采用铜基催化剂合成甲醇，是近几年开发的合成甲醇的新方法。 低压法的特点是选择性高，粗甲醇中的杂质少，精制甲醇质量好。 低压甲醇法为英国ICI公司在1966年研究成功的甲醇生产方法。低压法合成塔的型式还有联邦德国Lurgi公司的管束型副产蒸汽合成塔及美国电动研究所的三相甲醇合成系统。70年代，我国轻工部四川维尼纶厂从法国Speichim公司引进了一套以乙炔尾气为原料日产300吨低压甲醇装置(英国ICI专利技术)。80年代，齐鲁石化公司第二化肥厂引进了联邦德国Lurgi公司的低压甲醇合成装置。 低压法 即以合成气为原料，操作压力为10～27MPa，温度235～275℃，催化剂为铜基催化剂。 此法的特点是处理量大、设备庞大、占地面积大、是综合了高压、低压法的优缺点而提出来的。此法目前发展较快，新建厂的规模也趋大型化。 我国独创的联醇工艺，实际上也是一种中压法合成甲醇的方法。 中压法 无论采用哪一种生产方法，其典型的流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序。 甲醇生产的总流程长，工艺复杂，根据不同的压力、不同的原料和不同的净化方法可以演变为多种生产流程。甲醇的合成是在高温、高压、催化剂存在下进行的，是典型的复合气-固相催化反应过程。 随着甲醇合成催化剂技术的不断发展，目前总的趋势是由高压向低、中压发展。 Thank You!