甲醇制氢工艺简介梳理.pdf

甲醇制氢工艺简介 １ 前言 氢气在工业上有着广泛的用途。近年来，由于精细化工、蒽醌法制双氧水、粉末冶金、油 脂加氢、林业品和农业品加氢、生物工程、石油炼制加氢及氢燃料清洁汽车等的迅速发展， 对纯 氢需求量急速增加。 对没有方便氢源的地区， 如果采用传统的以石油类、 天然气或煤为原料造气来分离制氢需庞 大投资， “相当于半个合成氨”，只适用于大规模用户。对中小用户电解水可方便制得氢气，但 能耗很大，每立方米氢气耗电达～ 6 度，且氢纯度不理想，杂质多，同时规模也受到限制，因此 近年来许多原用电解水制氢的厂家纷纷进行技术改造，改用甲醇蒸汽转化制氢新的工艺路线。 西南化工研究设计院研究开发的甲醇蒸汽转化配变压吸附分离制氢技术为中小用户提供了 3 一条经济实用的新工艺路线。 第一套 600Nm/h 制氢装置于 1993 年 7 月在广州金珠江化学有限公 司首先投产开车，在得到纯度 99.99%氢气同时还得到食品级二氧化碳，该技术属国内首创，取 得良好的经济效益。 此项目于 93 年获得化工部优秀设计二等奖、 94 年获广东省科技进步二等奖。 ２ 工艺原理及其特点 本工艺以来源方便的甲醇和脱盐水为原料，在 220～280 ℃下，专用催化剂上催化转化为组 成为主要含氢和二氧化碳转化气，其原理如下： 3 2 主反应： CH OH＝CO＋2H +90.7 KJ/mol 2 2 2 CO ＋ HO＝CO＋ H -41.2 KJ/mol 总反应： CH3 OH＋H2 O＝CO2 ＋3H2 +49.5 KJ/mol 副反应： 2CH 3OH＝CH3OCH3 ＋H2 O -24.9 KJ/mol CO ＋ 3H2 ＝CH4 ＋ H2O -+206.3KJ/mol 上述反应生成的转化气经冷却、冷凝后其组成为 H 2 73 ～ 74 ％ CO 2 23 ～ 24.5 ％ CO ～ 1.0 ％ CH 3OH 300ppm H 2O 饱和 该转化气很容易用变压吸附等技术分离提取纯氢。 3 广州金珠江化学有限公司 600Nm/h 制氢装置自 93 年 7 月投产后， 因后续用户双氧水的扩产， 3 3 于 97 年 4 月扩产 1000Nm/h 制氢装置投产，后又扩产至 1800Nm/h ，于 2000 年 3 月投产。本工 艺制氢技术给金珠江化学有限公司带来良好的经济效益。 目前国内应用此技术的企业已近百家， 通过几年来的运转证明， 本工艺技术成熟、 操作方便， 运转稳定、无污染。 本工艺技术有下列特点： 1. 甲醇蒸汽在专用催化剂上裂解和转化一步完成。 2. 采用加压操作， 产生的转化气不需要进一步加压， 即可直接送入变压吸附分离装置， 降低 了能耗。 3. 与电解法相比，电耗下降 90%以上，生产成本可下降 40 ～ 50%，且氢气纯度高。与煤造气 相比则显本工艺装置简单，操作方便稳定。 煤造气虽然原料费用稍低， 但流程长投资大，且污染 大，杂质多，需脱硫净化等，对中小规模装置不适用。 4. 专用催化剂具有活性高、选择性好、使用温度低，寿命长等特点。 5. 采用导热油作为循环供热载体，