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《配位化合物》作业参考解析 下列说法正确的是 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 中心原子与配体之间形成配位键 配合物的中心原子都是阳离子 螯合物中不含有离子键 B】 A 、 D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界 和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如 [Ni(CO) 4]；B：中心原子与配体化合时， 中心原子提供杂化过的空轨道， 配体提供孤对电子，而形成配位键。 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl B. [Cr(NH 3)6 ][Co(CN) 6] C. K[Co(NO 2)3Cl 3] D. H 2[PtCl 6 ]  氯化二氯·三氨·一水合钴 (Ⅲ) 六氰合钴 (Ⅲ )酸六氨合铬 (Ⅲ ) 三硝基·三氯合钴 (Ⅲ )酸钾 六氯合铂 (Ⅳ) 酸 【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在 字母表中的先后顺序进行命名。对于 C 中的配合物而言， NO 2- 以 N 原子为配位原子时，命名为硝基， 带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的先后 顺序，Cl - 离子在前， NO 2-离子在后， 因此该配合物应该命名为 “三氯· 三硝基合钴 (Ⅲ ) 酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中 CO 32- 最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH 3)4(CO3)] + B. [Co(NH 3 )5(CO3)] + C. [Pt(en)(NH 3)(CO 3)] D. [Pt(en) 2(NH 3)(CO3)] 2+ 【A 】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为 4，形成四个配位键；具有八面体结 构时，配位数为 6，形成 6 个配位键。 B： [Co(NH 3 5 3 + 配离子中，已有5 个氨作为配 ) (CO )] 体，氨是单齿配体，形成 5 个配位键，因此该配离子中， CO32-离子只能是单齿配体，这样 就形成了 6 个配位键； C： [Pt(en)(NH 3)(CO 3)] 配合物中，乙二胺 (en)为双齿配体，形成 2 个 配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了 4 个配位键； D： [Pt(en) 2(NH 3)(CO 3)]2+ 配离子中，乙二胺 (en)为双齿配体， 2 个 en 形成 4 个 配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO3 2-离子只能是单齿配体，这样就形成了 6 个配位键； A ：[Co(NH 3 4 3 + 配离子中有 4 个氨为配体，形成 4 个配位键，因此 CO32- ) (CO )] 离子必须是双齿配体，这样就形成了 4 个配位键，如果 CO32 -离子是单齿配体，那么配离子 的配位数为 5，这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了 dsp2 杂化的是 A.BF3 B. [Zn(NH 3)4 ]2+ (μ= 0 ) 4 2- D. C. [Ni(CN) ] (μ= 0 ) 【C】A：BF3 分子为正三角形，中心原子 2 杂化； [Zn(NH 3 4 ] 2+ (μ= 0 ) 的配位数为 B 发生 sp ) 4，中心原子提供 4 个杂化空轨道，由于 Zn2+离子的价层电子排布为 3d10， d 轨道已经全部 排满电子，因此只会发生 sp3 杂化，形成四个杂化轨道； D ：NH 4+ 离子是正面体结构，因此 中心原子 N 原子发生了 sp3 杂化； C：[Ni(CN) 4 2- 的配位数为 4，中心原子提供 4 个杂 ] (μ= 0 ) 化空轨道。已知 Ni 2+离子的价层电子排布为 3d8，有 2 个单电子，但是 [Ni(CN) 4 ]2- 配离子的 μ= 0 ，可见配离子中中心原子的价电子全部成对，说明 Ni 2+ 离子与 CN- 离子配位时，中心 原子 Ni 2+ 离子的 3d 轨道上的单电子发生了重排，因此可以空出一个内层 d 轨道参与杂化， 根据其配位数可以判断， Ni 2+ 离子与 CN-离子配位时，中心原子 Ni 2+ 离子发生了 dsp2 杂化。 5. 已知 [Co(NH 3)6]3+ 配离子的 μ= 0 ，则配离子的中心原子 Co3+的未成对电子数、杂化轨道 类型和配合物类型分别为 A. 4 ， sp3d2，外轨型 B. 4 ，d2 sp3，内轨型 C. 0，sp3d2，外轨型 D. 0 ，d2 sp3，内轨型 【D 】 [Co(NH 3 6 3+ 配离子的中心原子为 Co3+，已知 Co3+的价层电子排布式为 3