碳水化合物结构和分类.pptVIP

蔗糖的水解 一、 淀粉 直链淀粉 第四节 多糖 淀粉是白色、无臭、无味的粉状物质，它们都含有直链淀粉和支链淀粉两部分。普通淀粉中，直链淀粉含量为10~20%，支链淀粉含量为80~90%。它们完全水解都生成D-葡萄糖，部分水解都可生成麦芽糖。 直链淀粉 Amylose 250-300 D-Glucose （1）不溶于冷水 （2）不能发生还原糖的一些反应 （3）遇碘显深蓝色，可用于鉴定碘的存在 原因：直链淀粉不是伸开的一条直链，而是螺旋状结构。 螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配，允许碘分子进入空穴中，形成包合物而显色。 淀粉——碘包合物（深蓝色），加热解除吸附，则蓝色退去。 选讲——Cyclodextrin CD 环糊精 种类、?-、?-、?- 应用：药物制剂、分子识别、催化 CH2OH CH2OH .... OH OH OH OH OH OH HO HO HO HO HO HO ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……… ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ………. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ….…. ……. ……. ? 桶型结构 ?上大下小 ? 内径各异 ? 外部亲水 ? 腔内亲脂 ?-1, 4-糖苷键 支链淀粉 6000-40000 D-Glucose, 20-25 个糖单元，一个分支 支链淀粉 Amylopectin 分子大小不同 溶解度不同 结构上的差异 遇I2变色 纤维素:完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖（是? -D-葡萄糖的苷）。 所以，纤维素的构成单元是? -D-葡萄糖； 淀粉的构成单元是? -D-葡萄糖。 纤维素分子是D-葡萄糖通过? -1，4-苷键相连而成的直链分子，含有10000~15000个葡萄糖单元，相对分子质量约：1600000~2400000。 部分结构如下： 二、 纤维素 纤维素除可直接用于纺织、造纸等工业外，也可把它变成某些衍生物加以利用。 ?纤维素 Cellulose 组成，糖苷键特点 线形多糖，n= 1000?15000 纤维素可用酸水解成葡萄糖，也可以在纤维素酶的作用下水解成葡萄糖。 对于人类来说，它不是营养物质。因为人体内不存在能够使? -苷键断裂的酶。如牛、羊等，可以消化纤维素。 纤维素在人体内不会变成生命活动所需要的葡萄糖。 如平均每个葡萄糖单元有2.5~2.7个—ONO2，所得产物易燃，且有爆炸性—火棉，可制炸药。若每个葡萄糖单元有2.1~2.5个—ONO2，所得产物也易燃，但无爆炸性—胶棉，可制塑料、喷漆等。 根据混合酸的组成和反应时间的不同，纤维素酯化的程度也不同: 纤维素与浓硫酸和浓硝酸的混合物作用，生成纤维素的硝酸酯。它的三硝酸酯的生成，可用下式表示： 纤维素与醋酸酐和硫酸作用 分子中的醇羟基发生乙酰化反应，生成纤维素的醋酸酯。 三醋酸酯的生成，可表示如下： 酯化的程度随试剂的浓度和反应条件的不同而不同。 工业上一般使用的是二醋酸酯，可用以制造人造丝、胶片塑料等。 纤维素在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用,羟基中的氢可以被羧甲基取代，生成羧甲基纤维素的钠盐,反应可表示为： 羧甲基纤维素钠盐是白色粉状物，俗成化学浆糊粉。 在纺织、印染等工业中可代替淀粉用以上浆。 还用于造纸、橡胶医药等工业。 α-D-葡萄糖也有两种椅型构象： 在所有D型己醛糖中，只有葡萄糖能有五个取代基全在e键上因而很稳定的够象。 思考题：在葡萄糖水溶液中，α—异构体与β—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中α—异构体约占36%，β—异构体约占64%。试解释该现象。 四、 单糖的反应（重点） 官能团：羟基、半缩醛基、羰基 1、被硝酸氧化(化合物的鉴别,氧化前有旋光性,氧化后无旋光性,如核糖) （一） 氧化反应 在硝酸的氧化下，醛糖的醛基和伯醇基都可以被氧化.例如，D-葡萄糖在稀硝酸中加热，即生成D-葡萄糖二酸。 葡萄糖酸?-内酯 Aldose(醛糖) [O] ? Ketose(酮糖) [O] × 2、溴水氧化——将醛糖的醛基氧化成酸 HIO4 (高碘酸)氧化 测定糖环结构 邻二醇的氧化 3、过碘酸氧化——相邻的两个羟基所在的C之间断键 4、费林试剂和托伦斯试剂（弱氧化剂）氧化——对醛、?-羟基酮氧化，分别氧化成：羧基和羰基。 还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成正反应的； 非还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成负反应的。 （重点） *糖形成苷键后，不能发生还原反