焦化生产技术 知识点4.脱硫生产 项目三焦化知识点4：（4）其他脱硫工艺.pptx

任务三：炼焦化学产品回收知识点4：脱硫生产《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 氢氧化铁法干法脱硫原理：将焦炉煤气通过含有氢氧化铁的脱硫剂，使硫化氢与脱硫剂中的有效成分Fe(OH)3反应生成Fe2S3或FeS。当含硫量达到一定程度后，使脱硫剂与空气接触，在有水存在下，空气中的氧将铁的硫化物氧化使之又转变成氢氧化铁，脱硫剂得到再生，再重复使用。当煤气中含氧时，则使脱硫剂的脱硫和再生同时进行。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 　 脱硫反应：在碱性脱硫剂中，硫化氢与活性组分发生下列化学反应 2Fe(OH)3+3H2S　Fe2S3+6H2O Fe2S3 2FeS+S Fe(OH)2+H2S 　FeS+2H2O　 再生反应：当有足够的水分时，脱硫剂的再生是用空气中的氧氧化脱硫所生成的硫化铁，发生下列化学反应。 2Fe2S3+3O2+6H2O 4Fe(OH)3+6S 4FeS+3O2+6H2O 4Fe(OH)3+4S 上述脱硫和再生是两个主要反应，这两个反应都是放热反应。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 脱硫剂经过反复的脱硫和再生使用后，在脱硫剂中硫磺聚积，并逐步包住氢氧化铁活性微粒，致使其脱硫能力逐渐降低。因此，当脱硫剂上积有30％～40％(按质量计)的硫磺时，需更换新的脱硫剂。 二、干法脱硫剂的制备与使用条件　制备干法脱硫剂的原料有：天然沼铁矿、人工氧化铁、颜料厂和硫酸厂的下脚铁泥、钢铁厂的红泥等。 脱硫剂中氧化铁含量应占风干物料质量的50%以上，其中活性氢氧化铁含量应占70%以上，其中不应含腐植酸或腐植酸盐，其pH值应大于7。如腐植酸类含量大于1%时，将导致脱硫剂氧化，而降低脱硫剂的硫容量以及脱硫反应速度。此外，为使脱硫剂在使用中不因硫的聚积过于增大体积，并使脱硫剂床层变得密实而增大煤气流动阻力，制备的脱硫剂在自然状态下应是疏松的，其湿料堆积密度应小于800 kg/m3。 《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 干法脱硫剂制备方法如下。1.以天然沼铁矿为原料将直径1～2mm颗粒，含量大于85％的天然沼铁矿，按比例掺混木屑(疏松剂)和熟石灰。其质量分数为：沼铁矿95％，木屑4％～4.5％，熟石灰0.5％～1％，用水均匀调湿至含水30％～40％，拌和均匀。2.以人工氧化铁为原料将颗粒直径为0.6～2.4mm的铁屑与木屑按质量比1︰1掺混(可根据具体情况，范围稍有波动)，洒水后充分翻晒进行人工氧化，控制三氧化二铁与氧化亚铁含量比大于1.5作为氧化合格标准。在进脱硫箱之前再加入0．5％的熟石灰。 3.以颜料厂和硫酸厂的下脚铁泥或钢铁厂的红泥等为原料 铁泥与一倍的木屑掺混，经人工晾晒氧化后，也可做脱硫剂使用。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 脱硫剂应保持一定的碱度，除加入一定量的熟石灰使之呈碱性外，也可喷洒稀氨水，控制pH为8～9左右。所加的碱和水在脱硫过程中起助催化剂作用。当煤气通过脱硫剂床层时，硫化氢与活性氢氧化铁发生上述脱硫反应以及再生反应。如前所述，脱硫及再生的两个反应，都是放热反应。反应热使煤气温度升高，造成煤气中水蒸气、相对湿度降低，脱硫剂中部分水分蒸发，被煤气带走，使再生反应遭到破坏，所以脱硫之前需要向煤气中加入一些水蒸气。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 由于反应后生成的元素硫不断沉积在脱硫剂上，同时因焦油雾等杂质使脱硫剂结块，阻力上升，脱硫效率下降，因此需要定期再生和更换脱硫剂。箱外再生的方法：即将脱硫剂放在晒场上再生，晒场上脱硫剂的厚度不要超过300mm，并定期翻动使其进行充分氧化。一般情况下，新脱硫剂使用时间约为半年，经过再生后的脱硫剂使用时间约三个月。根据资源及脱硫效率情况，脱硫剂可以使用一次或经再生使用l～2次后废弃。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 脱硫剂吸收硫化氢的最好条件为：温度28～30oC，脱硫剂的水分不低于30%。 从上述主要反应可以看出，每脱除1kmol硫化氢需0.5kmol氧和1kmol水用于脱硫剂再生。焦炉煤气中通常含氧量为0.5%～0.6%（体积%），即可满足含硫化氢15 g/m3左右的煤气在脱硫再生时的需要。 当硫化氢含量较高时为降低干法脱硫剂消耗，需先经过湿法脱硫后再用干法进行脱硫。《焦化生产技术》一、焦炉煤气的干法脱硫 三、脱硫设备及操作 煤气干法脱硫装置按构造可分为箱式和塔式两种。　1.箱式脱硫装置 箱式脱硫装置是一个长方形槽，箱体用钢板焊制或用钢筋混凝土制成，内壁涂沥青或沥青漆进行防腐。箱内水平木格上装有四层厚为300～500mm的脱硫剂，顶盖与箱体用压紧螺栓装置密封连接或用液封连接，此设备的水平截面积一般为25～50m2，总高度约为1.5～2m。图5-1所示箱式干法脱硫装置一般由四组设备组成，三组设备并联操作，另一组备用。《焦化生产技术》一、焦炉煤