《X射线衍射分析》.pptVIP

X 射 线 衍 射 分 析X-ray diffraction ;X射线衍射的发展历史;X射线的性质 ? X射线与可见光一样，具有电磁波性质。 X射线波长范围：1×10-3～10nm之间。 用于测定晶体结构的X射线，波长为0.05～0.25nm，这个波长范围与晶体点阵的面间距大小相当，从而产生衍射。 　　 ;X射线的产生　在真空状态下，在高压电场的作用下，高速运动的电子碰撞到阳极靶时，产生X射线。　　　　;X射线谱?　　X射线有二种不同的波谱，即连续X射线和特征X射线一．连续X射线　　产生机???：由于高速电子与阳极撞击时，穿过一层物质，降低一部分动能，穿透深浅不同，降低动能不等，所以有各种波长的X射线。;二．特征X射线　 由阳极金属材料决定，波长确定产生机理：高速电子将原子内层电子激发，再由外层电子跃迁至内层，势能下降而产生的X射线，波长由原子的能级决定。如CuK?1＝1.5405? MoK?1＝0.7093? 　　在X射线衍射分析工作中，利用的是特征X射线，而连续X射线只能增加衍射谱图的背底。;特征X射线的激发原理; 晶体结构;?一．晶体结构的特征　　晶体中原子或分子的排列具有三维空间的周期性，隔一定的距离重复出现。二．晶胞　　按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位。 晶胞由晶体空间点阵中三个不相平行的单位矢量a、b、c决定。其大小形状用晶胞参数a，b，c， ?、?、?表示。;三．晶系　　根据晶体的对称性，可将晶体分为七个晶系。　　1·三斜晶系（triclinic）a≠b≠c,?≠?≠?≠90?2·单斜晶系(monoclinic)a≠b≠c,?=?=90?≠?3·六方晶系(hexagonal)a=b≠c,?=?=90??=120?4·三方晶系(rhombohedral or trigonal)a=b=c,?=?=?≠90?5·正交晶系(orthorhombic)a≠b≠c,?=?=?=90?6·四方晶系(tetragonal)a=b≠c,?=?=?=90?7·立方晶系(cubic)a=b=c,?=?=?=90? ;四．晶体的空间点阵　　为了描述成千上万种晶体内部结构的几何规律，1866年，布拉维（Bravias）根据晶体点阵的对称性，引入空间点阵的概念，称为布拉维点阵，共有14种型式。从而来进一步区分同一晶系中的不同平行六面体晶胞的类型。如：立方晶系还可以分成简单立方（cP）、体心立方（cI）、面心立方（cF）三种型式的空间点阵。;晶面指数和晶面间距?一．晶面指数（密勒指数） 　晶体的空间点阵可划分为一族平行而等间距的平面点阵。晶体中的每个晶面都和一族平面点阵平行，可根据晶面和晶轴相互间的取向关系，用晶面指数标记同一晶体内不同方向的平面点阵族或晶体的晶面。　　晶面指数的确定方法:1.在一组互相平行的晶面中任选一个晶面，求它在三个坐标轴上的截距m.n.p。2.写出三个截距的倒数比1/m:1/n:1/P,化简为互质的整数hkl，则hkl为晶面指数，记为（hkl）。;二.晶面间距 用符号dhkl表示，它是指由指标（hkl）规定的平面族中两个相邻平面之间的垂直距离，不同的晶系有不同的计算公式：立方晶系：1/d2=(h2+k2+l2)/a2；四方晶系：1/d2=(h2+k2)/a2+l2/c2；正交晶系；1/d2=h2/a2+k2/b2+l2/c2 晶面间距是晶胞参数和晶面指数的函数，晶面指数值越小，晶面间距越大，根据经验，实际晶体中这个晶面出现的机会也越大。;晶体对X射线的衍射 ;布拉格（Bragg）方程 X射线入射到晶体上，对于一族（hkl）平面中的一个点阵面来说，若要求面上各点的散射线同相，互相加强，则要求入射角和衍射角相等，入射线、衍射线和平面法线在同一平面内。　　　　　　　　　2dSin?=n? 式中：d为晶面间距，?为入射角，?为入射线波长，n为整数，称为衍射级数。;X射线多晶衍射仪;日本Rigaku 转靶X射线多晶衍射仪 型号： D/max 2550 VB/PC ;对样品的要求;X射线衍射的应用;二．标准卡片　　标准卡片由国际粉末衍射标准协会搜编，称JCPDS卡，至2005年已搜集到无机物、有机物近10万张卡片，而且还在不断增补。;d;卡片中各栏内容为：1栏：1a、1b、1c分别列出三强线的晶面间距d值，1d是样品的最大面间距。2栏：2a、2b、2c、2d分别列出上述各衍射线的相对强度，最强线的相对强度定为100。3栏：实验方法和条件4栏：样品的晶体学数据。5栏：样品的物理性质，如密度、熔点、颜色等。;6栏：样品