有机合成中碳骨架的构造.pdfVIP

专题讲座(十)有机合成中碳骨架的构造 一、有机成环反应 1．有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一 种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实 现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水 等而成环。 2H O(在第四章学习该反应) 2 2．成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。 二、碳链的增长 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方 式如下所示。 1．与HCN 加成。 加成 水解 R — CH CH ＋ HCN ――→ RCH CH CN ――→ 2 2 2 RCH CH COOH 2 2 2．加聚或缩聚反应。 3．酯化反应。 H O 2 三、碳链的减短 CaO 1．脱羧反应：R—COONa ＋NaOH ――→R—H ＋Na CO 。 2 3 △ 3．水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 高温 高温 4．烃的裂化或裂解反应：C H ――→C H ＋C H ；C H ――→ 16 34 8 18 8 16 8 18 C H ＋C H 。 4 10 4 8 [练习]________________________________________ 1．乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响， 可发生两类不同的反应类型： 1，4 二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线 制得： 其中的A 可能是( ) A ．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸 解析：根据提示信息，可以得出 1，4 二氧六环是由乙二醇通 过分子间脱水反应的方式合成的，结合官能团在各反应条件下变化的 特 点 ，各 物 质 的结 构 可 借 助 于 逆 向思 维 的方 式 得 以 。 答案：A 2．(2015·重庆卷)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信 息素可高效诱捕臭虫，其中一种组分T 可通过下列反应路线合成(部 分反应条件略)。 (1)A的化学名称是________，A→B新生成的官能团是________。 (2)D的核磁共振氢谱显示峰的组数为________。 (3)D→E 的化学方程式为______________________________ ____________________。 (4)G与新制的Cu(OH) 悬浊液发生反应，所得有机物的结构简 2 式为________________________。 (5)L可由 B 与 H 发生加成 反应而 得，已知 R CH Br ＋ 2 1 2 NaC CR ―→R CH C CR ＋