第一章冶金反应方向与限度.pptVIP

第一章 冶金与材料制备反应的方向与限度 第二章 冶金熔体热力学性质 第三章 铁液组元活度相互作用系数 第四章 多元系相平衡与相图 第五章 熔渣的物理化学性质及模型 第六章 热力学参数状态图 第七章 冶金反应动力学理论及模型;引言;引言;引言;引言;第一章 冶金与材料制备反应的方向与限度 1.1反应焓的计算方法 1.1.1焓变的计算方法 1.1.2热化学在冶金中的应用 1.2化学反应等温方程式 　　1.2.1 化学反应等温方程式 　　1.2.2 Van’t Hoff 等压方程 1.3化学反应标准吉布斯能变计算方法 ???　1.3.1积分法 　　1.3.2盖斯定律的扩展应用 　　1.3.3电化学法 　　1.3.4自由能函数法 1.4 无机热化学数据库简介 　　1.4.1热力学数据库 　　1.4.2热力学数据库研究发展的现状及趋势;冶金热力学的性质和研究内容 将热力学基本原理用于研究冶金过程中化学变化及相伴生的物理现象的学科分支即为冶金热力学 热力学实用于宏观体系，它的基础主要是： 热力学第一定律 用于研究变化过程的能量转化等问题 热力学第二定律 用于研究变化过程的方向、限度以及化学平衡和相平衡等问题 概言之，冶金热力学研究的主要内容为：冶金反应进行的方向和限度和能量转化问题;热力学的局限性 热力学是以“状态”和“状态函数”为基础的，不涉及“时间”参量，此特点决定了其局限性： 仅能指出某一变化在一定条件下能否发生，若能发生，其方向和限度如何，而无法解释其过程发生的机理，也不可能预测过程实际产量； 仅能预测反应发生的可能性，而不问其现实性； 仅能指出反应的方向、反应前后的状态，而不能得出反应过程的速率;反应热效应：heat effect of reaction 热力学函数：thermodynamic function 内能：internal energy OR thermodynamic energy 焓：enthalpy;高炉冶炼：;1.1.1 焓变计算方法;1.1.1 焓与焓变;1.1.1 焓与焓变;1.1.1 焓与焓变;1.1.2 焓变的主要计算方法—物理热; 若有相变发生，还需要考虑相变焓(热)：; 例如，在不考虑固态晶型转化条件下，将1mol 固态物质，从298.15K加热到使其变为气态的温度T，需要吸收的物理热为：;1.1.2焓变的主要计算方法—化学反应热与反应焓变;化学反应的反应热与反应焓变;热化学方程式及相关规定;热化学方程式及相关规定; 热化学方程式及相关规定;热化学方程式及相关规定;热化学方程式及相关规定;热化学方程式及相关规定;1.1.3 热化学方程式及相关规定;热化学方程式及相关规定;1.1.3 热化学方程式及相关规定;1.1.4 化学反应焓变（热）主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;解：可把上述反应画成下面的过程图。;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;【例】已知各物质在1100K下的相对焓如下表，试求用氢还原三氧化钨反应在该温度下的焓变。;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.4 化学反应焓变主要计算方法;1.1.5热化学在冶金中的应用（简介）; 【例】计算氧化[C%]=0.1对钢液熔池温度的提升；添加废的钢冷效果。 这是一非等温条件下焓变计算问题。 （1）计算溶解碳的氧化放热量 ;（2）计算氧化[C%]=0.1对钢液熔池温度的提升 ;1.2.1 化学反应等温方程式 在物理化学中，吉布斯能的全微分可以表述为：;对理想气体物质B，由;对于理想气体反应：;等温方程式可以简写为：;这就是化学反应等温方程的通式。;等温方程式的意义——反应进行的方向;反应进行的限度就是反应的动态平衡状态;连接着标准状态和平衡状态，可以理解为;;;;【例】已知下列数据，试分析制取金属镁的条件。;在T=1500K时， ;1.2.2 Van’t Hoff 等压方程;DGq 和 DG 有相同的结果;对（B）式进行不定积分，得;另外，可采用定积分方法，以298K为参考态，这样有;Kq与温度的关系;ΔH 0，放热反应;1.3 化学反应标准吉布斯能变计算方法;其中： ;当反应温度范围内有相变，则须参考相变温度和相变含分段积分： ;由前述 ;上述讨论可以得出DGq与温度的关系式为：;1.3.3 DrGq的与T