仪器分析技术 仪器分析技术 任务2-1 电位分析法的基本原理.pptx

饮用水中的氟含量怎么测？;教学目标;任务2-1 基本原理;1. 什么是电化学分析 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。;3. 电化学分析法的特点;4. 电化学分析的应用领域;;（一） 化学电池 化学电池是化学能和电能进行相互转换的电化学反应器, 它分为原电池和电解池两类.;原电池 (-) Zn ︱Zn2+ (1mol/L)‖ Cu2+ (1mol/L)︱Cu (+);1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生的金属与溶液的相界电位 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界电位的代数和;对于氧化—还原反应 ： 其电极电位与Mn+离子活度的关系，可用能斯特（Nernst）方程式表示;标准电极电位：在标准态下测定的电极电位。以φ?表示。 标准态：离子或分子浓度均为1 mol · L-1，气体分压为100kPa，固体、液体均为纯净物质。 标准电池电动势：E?= φ?+ - φ?- ;Mn+：金属离子活度，只要测出溶液中的电极电位 E 就可求得溶液中的Mn+的活度;参比电极：在测量电极电位时提供标准电位的电极，其电位始终不变。 对参比电极的主要要求: 电极电位值已知且恒定 受外界影响小 对温度或浓度没有滞后现象 具有良好的重现性和稳定性;甘汞电极: ; 电极结构：Hg|Hg2Cl2|Cl-（a） 电极反应：Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2 Cl- 电极电位（25℃）：; 表1 甘汞电极的电极电位（25℃）（课本P7）;银-氯化银电极: ;银-氯化银电极: ;电位分析法中，电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并指示待测离子活度的电极称为指示电极. 1. 金属基电极: 金属-金属离子电极 Ag︱Ag+（a） 金属-金属难溶盐电极 Ag︱AgC l︱Cl -（a） 惰性金属电极 Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) 2. pH玻璃电极 3. 膜电极: 离子选择性电极; 1.金属基电极：A 金属-金属离子电极 由金属插入含有该金属离子的溶液中所组成的电极叫金属-金属离子电极，简称金属电极。 例如：银丝插入含有Ag+离子的溶液组成的Ag电极; 1. 金属基电极：B 金属-金属难溶盐电极 金属表面涂有同一种金属的难溶盐，并插入该难溶盐的阴离子溶液中组成 例如：银-氯化银电极 电极反应： AgCl + e Ag + Cl- 电极电位:; 1.金属基电极：C 惰性金属电极 由惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中构成。电极本身不参与反应。 例如：铂丝插入含有Fe2+和Fe3+的溶液中 电极反应：Fe3+ + e Fe2+ 电极电位： ;; 3.离子选择性电极 该类电极的特点在于有一个选择性的电极膜，可对待测离子产生选择性的相应。 ;3.离子选择性电极 当待测离子在电极膜上的交换与扩散达到平衡后，形成的膜电位符合能斯特公式： 温度为25℃时，;2. pH 玻璃电极;2. pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;水化硅胶层厚度：0.01～10 μm。在水化层，玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位;2.pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;2.pH 玻璃电极;(4) 高选择性：膜电位的产生不是电子的得失。其他离子不能进入晶格产生交换当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位 (5) 酸差：测定溶液酸度太大（pH1）时, 电位值偏离线性关系，产生误差。 (6) “碱差”或“钠差”: pH12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致 (7)改变玻璃膜的组成，可制成对其他阳离子响应的玻璃膜电极 (8) 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒 (9) 缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化;项目2 测定未知水样的pH值（电位分析法）;任务1-2 直接电位法;酸度计的原理;;;项目2 测定未知水样的pH值（电位分析法）