完整版晶体结构与常见晶体结构类型第三课.pptVIP

合金 又分为 固溶体 和 金属间化合物。 当金属的晶体结构保持溶剂组元的晶体结构时， 这种合金称为一次固溶体或端际固溶体，简称为 固 溶体 。 金属元素与其它金属元素或非金属元素之间形成 合金时，除固溶体外，还可能形成 金属间化合物 。 合金中的固溶体： 根据溶质原子在溶剂晶体结构中的位置，固溶体可分为 置换 固溶体 和 间隙固溶体 。 在 置换固溶体 中，溶质原子位于溶剂晶体结构的晶格格点上 ；在 间隙固溶体 中，溶质原子位于溶剂晶体结构的晶格间隙。溶 质原子在固溶体中的分布可以是随机的，即呈统计分布；也可以 是部分有序或完全有序，在完全有序固溶体中，异类原子趋于相 邻，这种结构亦称为超点阵或超结构。 此外，合金中溶质原子还可能形成丛聚，即同类 原子趋于相邻。丛聚可以呈随机弥散分布。事实上，实 验中还没有见到溶质原子呈完全随机分布的固溶体。因 此，只能在宏观尺度上认为处于热力学平衡态的固溶体 是真正均匀的，而原子尺度上并不要求它也是均匀的。 不同类型固溶体中原子排列情况示于下图。 不同类型固溶体中原子排列示意图 （ a ） 随机置换固溶 体 （ b ） 有序置换固溶体 （ c ） 随机间隙固溶体 （ d ） 固溶体中的溶质丛聚 2.4 单质晶体结构 同种元素组成的晶体称为单质晶体。 ? 一、金属晶体的结构 ? 二、非金属元素单质的晶体结构 一、金属晶体的结构 1. 常见金属晶体结构 典型金属的晶体结构是最简单的晶体结构。由于金属键的性质， 使典型金属的晶体具有高对称性，高密度的特点。常见的典型金属晶 体是 面心立方 、 体心立方 和 密排六方 三种晶体，其晶胞结构如 图 1-10 所示。另外，有些金属由于其键的性质发生变化，常含有一定成分的 共价键，会呈现一些不常见的结构。锡是 A 4 型结构（与金刚石相似）， 锑是 A 7 型结构等。 图 1-10 常见金属晶体的晶胞结构 （ a ）面心立方 （ A 1 型） （ b ）体心立方 （ A 2 型） （ c ）密排六方 （ A 3 型） ? 面心立方结构 常见面心立方的金属有 Au 、 Ag 、 Cu 、 Al 、 ? -Fe 等， 晶格结构中原子坐标分别为 [0,0,0] ， [0,1/2,1/2] ， [1/2,0,1/2] ， [1/2,1/2,0] 。晶胞中所含原子数为 4 。 4 2 1 6 8 1 8 ? ? ? ? ? 体心立方结构 常见体心立方的金属有 ? -Fe 、 V 、 Mo 等，晶格中 原子坐标为 [0,0,0] ， [1/2,1/2,1/2] 。晶胞中原子数为： 2 1 8 1 8 ? ? ? ? 密排六方结构 Zn 、 Mg 、 Li 等是常见的密排六方结构的金属，原子分布除了 简单六方点阵的每个阵点 [0,0,0] 上有原子外，在六方棱柱体内还有 3 个原子。如用平行六面体坐标表示，其坐标为 [1/3,2/3,1/2] 或 [2/3,1/3,1/2] 。在六方柱晶胞中，顶点的每个原子为 6 个晶胞所共有， 上下底面中心的原子为 2 个晶胞所共有，所以六方柱晶胞所包含的 原子数为： 6 3 2 1 2 6 1 12 ? ? ? ? ? 鲍林规则 (Pauling) －－配位多面体连接方式 适用对象： 离子晶体及主要为离子键性质的晶 体，不适用于主要为共价键性质的晶体 (1) 围绕每一个正离子，形成负离子配位多面体，负 离子占据多面体的顶角 (2) 正负离子间距决定于离子半径总和 (3) 负离子配位多面体（正离子配位数）决定于正负 离子半径比，与电价无关 规则在临界比处等实际情况可能出现例外，如 Al-O （ 4 、 8 ） 鲍林第一规则 处于最稳定状态的离子晶体，其结构中的每一 个负离子所具有的电荷，恰好被最邻近的正离子联 系于该负离子的静电键强度所抵消 ―― 晶体处于电 中性 设 Z ＋ ：正离子电价， CN ＋ ：配位数 则静电键强度 S 为：正离子分配给每个配位负离子 的电价 ； S ＝ Z ＋ /CN ＋ ； 鲍林第二规则 ( 电价规则 ) 根据电价规则： 例， NaCl 的配位数为 6 ， Cl － 的－ 1 价正好被 6 个 静电键强度 S ＝ 1/6 的 Na ＋ 抵消 规则意义：判断晶体结构稳定性、估计键强、分 析复杂离子晶体结构（如：确定共顶的配位多 面体数目） ( ) i i i i Z Z S CN i ? ? ? ? ? ? ? 在 CaTiO 3 结构中， Ca 2+ 、 Ti 4+ 、 O 2- 离子的配位数分别为 12 、 6 、 6 。 O 2- 离子的配位多面体是 [OCa 4 Ti 2 ] ，则 O 2- 离子的电荷数为 4 个 2/12 与 2 个 4/6 之和即等于 2 ，与 O 2- 离子的电价相等，