紫外吸收光谱的法测定苯甲酸.pptVIP

实验目的 令1通过实验了解苯甲酸,山梨酸的紫外吸收特征,并利用这些 特征对未知物进行定性鉴定。 φ2通过测定有机化合物紫外吸收光谱,掌握鉴别化合物中发色 团及其化合物类型的方法。 令3掌握有机化合物结构与紫外吸收光谱之间内在联系的规律。  实验原理 1电磁波谱范围表 光谱名称 波长范围 跃迁类型 分析方法 X射线 0.01--10nm K和L层电子 X射线光谱法 远紫外光 10--200 中层电子 真空紫外光谱法 紫外光 200—-400nm 价电子 紫外光度法 可见光 400--750nm 价电子 比仓 色及可见光度法 近红外光075--2.5m分子振动 近红外光谱法 中红外光 2.5--5.0pm 分子振动 中红外光谱法 远红外光5.0--1000m分子转动和低位振动远红外光谱法 微波 0.1--100 分子转动 微波光谱法 无线电波 l--1000m 核磁共振光谱法  2用紫外或可见光照射含有共轭结构的不饱和化合物时,分子中的 价电子会从基态向激发态跃迁,此时,电子吸收了某一波长的紫外(可 见)光。能级跃迁所需的能量与被吸收的紫外(可见)光波长之间的关 系,可按下式计算 E=hf=hc/入 式中:h-普郎克常数 △E一电子能级的能量差( KJ mol-1) f,一被吸收光的频率和波长  电子跃迁主要有σ→0*,n→0*,T→T*,n→T* 四种形式,它们跃迁所需能量大小为: σ*n→0*≥丌→T*n→T 其中σ→σ*及n→*的跃迁能量大,吸收的光 的波长落在真空紫外部分,而n→σ*和共轭体系 T→π*跃迁能量较小,落在紫外可见光的范围内  ~3有机化合物的紫外波谱性质 有机化合物的紫外吸收光谱具有少数几个宽的吸收带,缺乏精细结 构,它只能反映分子中生色团和助色团(生色基团就是可以吸收光子而 产生跃迁的原子基团,主要指化合物分子内能吸收紫外及可见光的原子 基团。助色基团是指含有未成对电子的非生色基团。当它与某一生色基 团相连时,能使该生色基团的吸收波长位置向长波方向移动且光谱强度 有所增大)及附近的结构特征,而不能反映整个分子的特征。 因此紫外光谱可用于判别有机化合物中发色团和助色团的种类、位 置、数目,以及区别饱和与不饱和化合物,测定分子中共轭程度等。但 是仅依靠紫外光谱来推断未知化合物的结构是困难的  4苯甲酸与山梨酸的性质与用途 苯甲酸别名安息香酸,白色单斜晶系片状或针状结晶体,略带安息 香或苯甲醛气味。熔点122.4℃.在100℃时迅速升华,它的蒸气有很强 的刺激性,吸入后易引起咳嗽。苯甲酸在常温下微溶于水,石油醚,但 溶于热水,水溶液呈酸性;易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂,也溶于非挥发 性油。对霉菌,酵母和细菌等有较好的抑制作用,因而对微生物有强烈 毒性,但对人体毒害不明显。 苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其他食品的抑菌剂和防 腐剂,也可作染色和印色的媒染剂。  苯甲酸具有环状共轭结构,在波长 228nm和272nm处有E吸收带和B吸收带 (芳香族化合物的特征吸收);  山梨酸(2,4-己二烯酸)无色针状结晶或白色结晶性粉末,无嗅或稍 带刺激性臭味。分子量11213。熔点132-135℃。沸点228℃(分解)。微溶于 水。溶于有机溶剂。对光、热稳定,但在空气中长期放置易被氧化着色 用途:化妆品防腐剂。属有机酸类防腐剂。添加量一般在0.5%以下。防 腐活性与溶液pH值有密切关系。当溶液pH值为4时,离解率为14%,当pH 值为6时,离解率即高达94%。因此通常在酸性范围内(pH值4.0-5.5)使用 在pH值为8以下防腐和杀毒作用稳定,毒性低,我们常用其钾盐作为食品防 腐剂 山梨酸CH3-CH=CHCH= CH-COOH,具有α,β不饱和羰基结构,在波 长250nm处有丌→T*跃迁的K吸收带。  利用紫外吸收光谱鉴定有机物,其主要依据是化合物的吸收光谱特 征,如吸收曲线的形状,吸收峰数目以及各吸收峰波长及摩尔吸收系数 等 一般来说同一化合物浓度不同时,光吸收曲线形状相同,最大吸收 波长不变,只是相应的吸光度大小不同。 本实验将通过测定苯甲酸、山梨酸及未知物的紫外吸收光谱,根据 它们的紫外吸收光谱特征鉴定未知物是苯甲酸还是山梨酸  三、实验技能 1、容量瓶的使用 (1)使用前检漏 令加水至标线附近,盖好瓶塞后,左手用食指按住塞子,其余手指拿住瓶颈标线以上部 分,右手指尖托住瓶底,将瓶倒立2分钟,如不漏水,将瓶直立,转动瓶塞180°,再倒立 2分钟,如不漏可使用。(使用中,玻璃塞不应放在桌面上,以免玷污,操作时可