《重氮盐的反应》.pptVIP

重氮盐的反应 ①保留氮的重氮基转化反应 ②放出氮的重氮基转化反应 δ+ 还原为肼 偶合 ArN2+ ArN2+ 8.2.1 重氮基还原成肼基 在亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下，重氮盐可以还原芳肼。 重氮-N-磺酸钠 芳肼-N,N’-磺酸钠 芳肼磺酸钠 芳肼盐酸盐 8.2.2 偶合反应 定义 重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应，生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。 偶合组分 （1）酚类： （2）胺类 2-羟基-3-萘甲酰胺 （3）氨基萘酚磺酸 H酸 J酸 γ酸 （4）含有活泼亚甲基的化合物 乙酰乙酰芳胺 吡唑酮衍生物 吡啶酮衍生物 偶合反应历程： 反应影响因素 （1）偶合组分性质 （2）重氮组分性质 ＜ ＜ ＜ ＜ ＜ ＜ ＜ （3）介质 8.2.3 重氮基被氢置换——脱氨基反应 还原剂：乙醇、丙醇、次磷酸 反应历程：游离基反应 Ar－N2+X- + CH3CH2OH → Ar－H + CH3CHO + HX + N2↑ 8.2.4 重氮基被羟基置换——重氮盐的水解 Ar－N2+X- Ar+ + X- + N2↑ 慢 8.2.5 重氮基被卤原子置换 重氮基被氯或溴置换 Ar－N2+Cl- Ar－Cl + N2↑ CuCl/HCl 重氮基被碘置换 I- + I2 → I3- Ar－N2+ + I3- → Ar－N2+·I3- →Ar－I + I2 + N2↑ - 重氮基被氟置换 （1）希曼反应 （2）无水氟化氢法 （3）水介质铜粉催化分解氟化法 8.2.6 重氮基被氰基置换 Ar－N2+Cl- + Na[Cu(CN)2] → Ar－CN + CuCN + NaCl + N2↑ CuCl + 2NaCN → Na[Cu(CN)2] + NaCl CuCN + NaCN → Na[Cu(CN)2] 8.2.7 重氮基被含硫基置换 硫酚的制备 硫醚的制备 芳磺酰氯的制备 2CuCl2 + SO2 + 2H2O → CuCl2 + H2SO4 + 2HCl 8.2.6 重氮基被含碳基置换 重氮基被醛基置换 盖特曼(Gattermann)反应 17～20℃ pH7.5～8.5