大学物理化学公式集(傅献彩-南京大学第五版).docxVIP

大学物理化学公式集 ( 傅献彩 - 南京大学第五版 ) 2 热力学第一定律 功：δ W＝δ We ＋δ W f （ 1） 膨胀功 δWe ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （ 2） 非膨胀功δ W f＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。 如δ W（机械功）＝ fdL ，δW（电功）＝ EdQ ，δ W（表面功）＝ rdA 。 热 Q：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U＝ Q—W 焓 H＝U＋pV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C＝δ Q/dT 1） 等压热容： Cp ＝δ Qp /dT ＝ （?H/?T ）p 2） 等容热容： Cv ＝δ Qv/dT ＝ （?U/?T ）v 常温下单原子分子： Cv ，m ＝Cv， mt＝ 3R/2 常温下双原子分子： Cv ，m ＝Cv， mt＋ Cv， m r＝5R/2等压热容与等容热容之差： 1）任意体系Cp —Cv＝ [p ＋（ ?U/?V） T] （?V/?T ）p 2）理想气体Cp — Cv＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ ＝常数 TV γ-1 ＝常数 p1- γ Tγ＝常数 γ＝ Cp / C v 理想气体绝热功： W＝ Cv（T1— T2）＝ 1 （ p1 V1— p2 V2） －1 理想气体多方可逆过程： W＝ nR （ T1—T2） － 1 热机效率：η＝ T2－T1 冷冻系数：β＝－ Q1/W T2 可逆制冷机冷冻系数：β＝ T1 T2－T1 焦汤系数： μ J－ T＝ T ＝－ H p T p H C p 实际气体的 H和 U： U dT ＋ U dV H＝ H dT ＋ H U＝ dp T V V T T P p T 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系： Qp＝ QV＋ nRT 当反应进度 ξ＝ 1mol 时， rHm ＝ r Um＋ B RT B 化学反应热效应与温度的关系： r H m T2 ＝ r H m T1 ＋ T2 B C p， m B dT T1 热力学第二定律 2 3 B Q Clausius 不等式： SA B — 0 A T 熵函数的定义： dS ＝δ QR/T Boltzman 熵定理： S＝kln Ω Helmbolz 自由能定义： F＝U— TS Gibbs 自由能定义： G＝H－TS 热力学基本公式： （ 1） 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程： dU ＝ TdS － pdV dH ＝TdS ＋ Vdp dF ＝－ SdT － pdV dG ＝－ SdT ＋ Vdp 2） Maxwell 关系： S ＝ p S ＝－ V V T T V p T T p （ 3） 热容与 T、S、p 、V的关系： S Cp ＝T S CV＝ T T T V p Gibbs 自由能与温度的关系： Gibbs － Helmholtz 公式 G / T ＝－ H T p T 2 单组分体系的两相平衡： （ 1） Clapeyron 方程式： dp ＝ X H m 式中 x 代表 vap ， fus ，sub 。 dT T X Vm （ 2）Clausius －Clapeyron 方程式（两相平衡中一相为气相） ： dlnp ＝ vap H m dT RT 2 （ 3）外压对蒸汽压的影响： ln pg ＝ V m l p g 是在惰性气体存在 pg RT pe－p g 总压为 p e时的饱和蒸汽压。 吉不斯－杜亥姆公式： SdT －Vdp ＋ n B d B ＝ 0 B dU＝ TdS －pdV ＋ n B d B dH ＝ TdS ＋Vdp ＋ n B d B B B dF＝－ SdT － pdV ＋ n B d B dG ＝－ SdT ＋ Vdp ＋ n B d B B B 在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其 Helmbolz 自由能的减少。 等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其 Gibbs 自由能的减少。 一些基本过程的 S、 G、 F的运算公式（ Wf＝ 0） 基本过程 S G F 3 4 理想气体等温 可逆过程 任意物质等压 过程 任意物质等容 过程 理想气体绝热 可逆过程  V 2 nRln V1 2 C p dT T1 T 2 C V dT T1 T 0 nRln V 2 ＋ C V ln T2 V1T1  p2 nRln H－ （ TS ） 2 －S T dT T1 H－ （ TS ） H－S T  F T＝－ W R ＝－ nRln V2 V1 U－ （ TS ） U－ （ TS ） 2 －S T dT T1 U－S T 理想气体从 2 2)