MOF半导体异质结的构建及其光催化性能研究.docxVIP

MOF/半导体异质结的构建及其光催化性能研究 金属 - 有机框架材料 (Metal-Organic Frameworks,MOFs), 也表示为多孔配位 聚合物 (PCP), 是一类由金属离子 / 团簇和有机配体通过配位键自组装组成周期性 的、网络结构的、多孔性的固态晶体材料。这类材料由于其高孔隙率、规则和可 调的孔结构以及高比表面积等特殊的物理化学性质 , 已引起人们对其在选择性气 体吸附分离 , 储氢 , 化学传感 , 多相催化 , 和药物输送等方面广泛的关注。 MOFs的次级结构单元是金属氧簇结构 , 能表现出类似半导体的行为 , 因此近 年来其在光催化领域中引起了广大科研人员的广泛关注。 其在光生电子空穴的的 有效分离上具有独特的优势 , 但存在带隙较宽等缺陷。 因此 , 本论文在 MOFs片和 W18O49纳米线的合成基础上 , 设计构建了 2 种 MOFs/半导体异质结及其复合材料 , 用于光催化研究。具体研究内容如下 :1) 在 Cd-MOF纳米片合成的基础上 , 采用原位硫化的方法 , 温和条件下 , 制备了 CdS/Cd-MOF二元异质结构复合材料 , 并应用于光催化制氢。 实验结果表明 , 由于独特的异质结构和高效的电荷分离效率以及传输特 性 ,CdS/Cd-MOF纳米片在没有额外的 Pt 助催化剂负载的情况下 , 在可见光照射 ( λgt;420nm) 下, 产氢速率高达 4927μmol-1g-1, 是纯 CdS纳米粒子的 25 倍。 同时 , 具有出色的稳定性和可再循环性。 反应 20h 后 , 其产氢速率没有显著下降。这种原位构建二元片状光催化剂的 方法 , 为设计合成先进的 2D 复合催化材料开辟了新的途径。 首先通过溶剂热法成功制备了具有高纵横比的 W18049纳米线 , 再通过表面活性剂修饰的方法 , 将溶剂热法合成的 W18049纳米线表面用聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)进行改性 , 在纳米线表面均匀生长尺寸约为 20nm的金属有机框架 Uio-66(NH2), 得到了结构新颖的一维 W18O49@Zr-MOF核- 壳结构。此外 , 通过控制 金属离子的量 , 可调控纳米线壳层 (Zr-MOF) 的厚度和间隙长度。 壳层 Uio-66(NH2) 是一种亲水的多孔材料 , 可以有效富集污水中的六价 Cr。 W18O49@Zr-MOF的异质结可促进电子与空穴的分离 , 二者的协同作用 , 对水中的 六价 Cr 具有较强的富集与光催化还原降解性能。 实验结果表明 , 与单一组分的 W18049纳米线和纯 Zr-MOF相比 , 复合结构的 W18O49@Zr-MOF有着显著提高的光催化还原 Cr(VI) 的能力。这种新型的核 - 壳结 构在污水治理 , 储能 , 药物传送等领域也存在着潜在的应用。