聚丙烯透明成核剂研究应用进展.docVIP

聚丙烯透明成核剂研究进展 聚丙烯（PP）因为其优异性能成为五大通用塑料中增加最快品种。不过，PP在通常生产条件下取得球晶体积大，制品透明性差，为提升透明性，需进行透明改性。现在，已工业化透明PP生产技术有三种：在PP中加人透明成核剂，利用Z-N催化剂生产无规共聚PP和采取茂金属催化剂生产高透明PP。添加透明成核剂法因其简便易行而成为现在最常见方法，该技术关键是成核剂性能，所以透明改性剂成为中国外广泛关注一个助剂。 1 传统透明成核剂 1.1传统透明成核剂种类 这类透明成核剂种类很多，按其化学结构可分为无机类透明成核剂、有机类透明成核剂及高分子类透明成核剂。有机类透明成核剂关键包含芳基磷酸盐、山梨醇类、羧酸金属盐等。 1.1.1无机类透明成核荆 无机类透明成核剂关键是指滑石粉、二氧化硅、云母等。这类物质价廉易得，在PP中应用关键是为了提升力学性能，用量较低时能提升制品透明度，但用量太高会降低透明度。 1.1.2芳基磷酸盐透明成核剂 该成核剂最早是日本旭电化开发成功，代表性品种有NA-10[双(2,4-二叔丁基苯基）磷酸钠NA-11[2,2′-亚甲基-二（4,6-二正丁基苯酚）磷酸钠〕、NA-21 [亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基）磷酸铝]，山西化工所也推出了TMP系列磷酸盐成核剂。但这类成核剂熔点高，在PP中不易分散。 1.1.3山梨醇类透明成核剂 山梨醇类（DBS）成核剂是现在世界上使用最广透明成核剂，代表性品种国外有Milliken企业Millad3905、Millad3940和Millad3988，中国有山西化工所TM系列、松滋南海化学SKYG5988和烟台只楚化学ZC-3。该类成核剂成本低，透明改性效果优异，但高温稳定性较差，易分解放出醛。 1.1.4羧酸金属盐透明成核剂 羧酸金属盐类透明成核剂关键是芳基羧酸盐，是最早商品化成核剂，代表品种有苯甲酸钠和对叔丁基苯甲酸羧基铝（Al-PTBBA）。这类成核剂价格低廉，能均衡提升pp刚性及光泽度，但透明改性效果不如其它几类有机成核剂。 1.1.5高分子类透明成核剂 这类成核剂本质是部分高熔点聚合物，关键有聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷及聚3-甲基-1-丁烯等。但迄今未见商品化品种面世。 1.2传统透明成核剂发展 1.2.1木糖醇缩醛开发 Xie Chunping 等将木糖醇和醛类在酸催化下进行缩合反应制得木糖醇缩醛，并将其用于pp透明改性，结果表明，木糖醇缩醛是一类高效透明成核剂，在用量为0.5％时，pp雾度从58.1％降低至7.5％，同时结晶温度提升了8℃，和Millad3988相比，该类成核剂有愈加好透明改性效果。 徐燕芬等分别用苯甲醛、对甲基苯甲醛和对氯苯甲醛和木糖醇缩合制备了BX（二苯亚甲基木糖醇）、DMBX[二（对甲基苯亚甲基）木糖醇］和DCBX〔二（对氯苯亚甲基）木糖醇]，研究了该类成核剂及其添加量对pp性能影响。结果表明，添加0.3％成核剂使pp雾度降低46.8％，透光率增加7.45％，拉伸强度及弯曲强度分别提升8.0％和11.2％，PP结晶温度提升了11℃，显著改善了PP物化性能，DMBX和DCBX效果优于BX。当成核剂添加量超出0.3％后，PP各项性能改变不太显著。 这类成核剂和DBS类成核剂结构相同，没有能够根当地处理成核剂在加工过程中分解痼疾。 1.2.2超细化 将透明成核剂超细化能够改善其在PP基体中分散，深入提升成核效率和制品性能。 美国肯塔基州Nyacol Nano技术企业推出了两种低成本pp纳米透明成核剂，它们是尺寸为50 nm、表面改性siO2，产品有粉料和母粒两种形式可供选择，该成核剂能降低材料雾度，提升抗冲击性、弯曲模量及结晶温度。 Takahashi和Masayuki采取喷射式粉碎机和球磨机相结合方法制备了平均粒径为300 mm，长径比为2有机磷酸盐透明成核剂，和通用有机磷酸盐成核剂相比，经超细成核剂改性制品有更高弯曲模量和透明度。 辛忠和张跃飞经过先将有机磷酸盐溶解在有机溶剂中，然后在搅拌下加人表面活性剂和水，最终搜集反应产物，制备了平均粒径为0.1~0.3μm有机磷酸盐透明成核剂。 柯扬船等用纳米siO2前驱物和DBS初级产品中对称结构羟基进行接枝反应，原位制备了内核为纳米粒子、外壳为活性助剂“核一壳”结构复合颗粒，发挥非对称结构效应，以克服现有DBS成核剂在PP中产生气味、气泡等问题。结果表明，经“核一壳”成核剂改性PP，雾度为20％，热变形温度达142℃，热收缩率小于1％。在50℃，相对湿度＞95％，连续老化试验500 h后，力学往能保持率大于90％，纳米效应十分显著。 1.2.3功效化 经过设计使成核剂兼具其它功效，能够深入提升成核剂性能，扩展用途。现在成核剂功效化关键有两种路径