第一届网络课程大赛 第一届网络课程大赛 6学习情境1 紫外可见分光光度计-紫外光谱法定性鉴定物质.pptVIP

其他应用 黄柏和水黄柏的紫外光谱图 （鉴定物质） 加热前后物质的紫外光谱图 光谱吸收曲线 分析: 1. 同种物质对不同波长光的吸收程度不同；A最大λmax 2. 不同浓度的同一物质，光吸收曲线的形状相似， λmax不变， A随浓度增加而增大 3. 不同物质的吸收曲线， 其形状、 λmax不同 高锰酸钾溶液的光吸收曲线 紫外-可见吸收光谱 三聚氰胺紫外光谱图 二氧化钛紫外光谱图 有机化合物 无机化合物 任务：水杨酸、苯甲酸的定性分析 一、试剂与仪器 1、100mg/L 苯甲酸标准液 2、200mg/L水杨酸标准液 3、1801型紫外-可见分光光度计 4、100mL容量瓶3个 二、实验步骤 分别准确移取苯甲酸和水杨酸标准液各5mL，未知液10mL，于100mL容量瓶中定溶。采用联机（使用电脑，直接打印谱图）或单机（不使用电脑，用坐标纸作图）操作的方式作出各自的光谱图。并判断未知物是何种物质。 一、样品的制备 样品在溶液中测定，固体转换为溶液 溶剂要求：1.对被测组分有良好的溶解能力 2.在测定波长范围内没有吸收 3.被测组分在溶剂中有好的吸收峰形 4.无毒，不易挥发，价格便宜 3.仪器狭缝宽度的选择 宽度过大，单色性降低，准确度降低； 宽度过小，光强过小，灵敏度降低。 选择方法： 由于狭缝宽度在一个范围内变化时，吸光度是不变的，当狭缝宽度大到某一程度时，吸光度才开始减小。 在不引起吸光度减小的情况下， 选取最大的狭缝宽度。 实验：苯甲酸、水杨酸等溶液的定性分析 ?联苯分子中，两个苯环处于同一平面，产生有效共轭，最大吸收波长为247nm，甲基取代联苯中甲基的位置及数目对最大吸收波长的影响，随着邻位取代基的增多，空间拥挤造成连接两个苯环的单链扭转使两个苯环不在同一平面，不能有效地共轭，最大吸收波长蓝移 * ?联苯分子中，两个苯环处于同一平面，产生有效共轭，最大吸收波长为247nm，甲基取代联苯中甲基的位置及数目对最大吸收波长的影响，随着邻位取代基的增多，空间拥挤造成连接两个苯环的单链扭转使两个苯环不在同一平面，不能有效地共轭，最大吸收波长蓝移 * 子情境6 紫外-可见光谱法鉴定物质 紫外-可见分光光度法学习情境之 波谱区域的划分 微波 可见光：400-780nm 紫外光：200-400nm 紫外光谱图 能绘制吸收曲线对物质进行定性判断； 能够根据紫外吸收光谱图的信息，对分子结构进行初步判断 对无色透明的物质进行定量分析 主要功用 由于定量分析需要一定的灵敏度，因此主要应用于具有π电子和共轭双键的化合物 -C=C-C=C- -C=C- 小π键 大π键 1、电子能级及电子跃迁 s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H 二、有机化合物紫外吸收光谱的产生 P47 电子跃迁的类型 σ→σ* n→σ* π→π* n→π* 四种跃迁的能量大小顺序为： △Eσ→σ* △E n→σ* △E π→π* △E n→π* A. 饱和烃及其衍生物：σ→σ*、 n→ σ*（引入杂原子） 直接分析烷烃或卤代烃的吸收光谱的实用价值不大，是极好的溶剂。 σ→σ*：λmax＜ 170 nm，远紫外区（一般仪器不可测） n→ σ*： λmax≈200nm CH4 CH3CI CH3Br CH3I λmax /nm ： 125 173 204 259 取代元素的电负性，越大，n电子束缚越紧，跃迁能量越大，波长越短 2、跃迁类型及谱带位置 B. 不饱和烃及共轭烯烃：π→π* (近紫外光区，有分析价值) 化合物 1,3- 丁二烯 1,3,5- 己三烯 1,3,5,7- 辛四烯 1,3,5,7,9- 葵五烯 1,3,5,7,9,11- 十二烷基六烯 λmax/ nm 217 268 304 334 364 ε max 21,000 43,000 121,000 138,000 颜色 无色 无色 无色 微黄 微黄 共轭体系越大，吸收波长越长 C.羰基化合物：n →π* C=O，N=O，C=S n →π* (能量较低，紫外-可见) 醛、酮: λmax~ 270~300 nm εmax~10-100 D. 苯及其衍生物：π→π* E1、E2两个强吸收带，苯环结构中三个π键环状共轭产生，芳香烃特征吸收带 230~270nm，B吸收带，