分析化学、教学服务模块 标准化理论课件、课件 8. 电化学分析法.pptxVIP

第八章 电化学分析法 ; 根据利用物质的物理或物理化学性质（光学、电化学、色谱等）的不同：;一、 电化学分析法的分类; 电位分析法是利用测量原电池的电动势以求出被测物质含量的分析方法，包括：直接电位法和电位滴定法。;1. 准确度高，重现性和稳定性好。 2. 灵敏度高，10-4～10-8mol/L。 3. 选择性好（排除干扰）。 4. 应用广泛（常量、微量和痕量分析）。 5. 仪器设备简单，可实现自动化和在线检测。; 电位分析法是利用测量原电池的电动势以求出被测物质含量，原电池是电位分析法的关键仪器，原电池的电动势为正极电极电势减去负极的电极电势。; 电极电位随被测离子的浓度变化而改变的电极（φ与C有关）称为指示电极。 指示电极按结构和组成分为：金属基电极和膜电极（离子选择性电极）。; 金属插入该金属离子的溶液中组成的电极。如：Ag-Ag+电极，电极电位的大小取决于溶液中金属离子的浓度。 电极反应为：Ag+ + e- → Ag;（3）惰性电极; 电极电位只与溶液中某种特定的离子(待测离子)浓度有关系，具有选择性响应。 如：玻璃电极、各种离子选择性电极等电极。 特点： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位； 2）对特定离子具有响应，选择性好。; 参比电极是电极电位不随待测离子浓度的变化而变化的电极，即φ与C无关。; 饱和甘汞电极是由Hg、甘汞糊和饱和KCl溶液组成。 电极反应： Hg2Cl2 + 2e- → 2Hg +2Cl-;电极反应： AgCl + e- → Ag + Cl- ;2019/2/16; 第四节 直接电位法 ;二、PH玻璃电极;2. pH玻璃电极的电位; 电位法测定溶液pH，常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入待测溶液中组成原电池。其原电池符号表示为： (-) GE︱待测溶液‖SCE (+); 由于不同的玻璃电极有差异，导致公式中“常数”值很难确定。因此，在实际测定时常采用两次测量法以消除其影响。;2019/2/16; 第五节 电位滴定法; 二、电位滴定法的基本原理;三、电位滴定法应用的电极选择;第六节 永停滴定法;; 例如硫代硫酸钠滴定含有KI的I2溶液,在滴定刚开始时，电??电流随[I-]的增大而增大。当反应进行到一半时，电解电流达到最大。滴定至化学计量点时降至最低。化学计量点时电解反应停止,滴定过程中电流变化曲线如右图2所示。; 例如，用硫酸铈溶液滴定硫酸亚铁溶液,化学计量点前滴定曲线类似于上述第二种类型 ,化学计量点电流计指针停在零点附近 ,化学计量点后指针又远离零点，随着Ce2+的增大二电流也逐渐增大。滴定过程中电流变化曲线如图3所示。; 自动永停滴定仪是容量分析中确定终点的一种方法。它是容量实验分析中必不可少的测定仪器。具有精度高、测定准确、使用方便、小巧轻便、性能稳定等优点。《中国药典》（2015年版）规定重氮化滴定法采用永停滴定法确定化学计量点。;