抗氧剂 第三章[实用].pptVIP

四、主抗氧剂的结构与其抗氧能力的关系 抗氧剂的结构，决定了其抗氧性能的优劣。由氧化机理可知，抗氧剂应具备以下的性能： （1 ）具有活泼的氢原子，它应比高分子链上的活泼氢原子更活泼； （2）抗氧剂自由基应具有足够的稳定性，不能引发新的游离基式反应。 （3）抗氧剂本身应较难氧化，否则自身被氧化。（P58） * 精品PPT·可编辑借鉴 第三节 抗氧剂的选择原则 1、抗氧剂的性质 (1)、变色及污染性要低 选择抗氧剂时，要注意到抗氧剂本身的变色性和污染性。如酚类抗氧剂，无色或浅色，属不污染性抗氧剂，可用于无色或浅色的塑料制品中；芳胺类抗氧剂，具有较强的变色性和污染性，它不适宜用于浅色塑料制品。对于聚氨酯、聚碳酸酯和聚苯乙烯等制品，使用有变色性抗氧剂时，其基质变色更加严重。 对于许多类型的变色均可通过添加某种亚磷酸酯或硫醚的办法予以克服。 * 精品PPT·可编辑借鉴 (2)、挥发性要小 抗氧剂挥发性大小，影响到抗氧剂从聚合物中的损失量。 抗氧剂的挥发性同其分子结构，分子量大小有关，分子量大的，挥发性较小。 但分子类型不同比分子量影响更大。如2,6-二叔丁基-4-甲酚(分子量220)的挥发性比N,N’-二苯基对苯二胺(分子量260)大3000倍。 挥发性还和环境温度、空气流动与否、制品比表面大小有关，受阻酚和某些胺的衍生物挥发性较大，受阻多元酚耐高温性能较好。 * 精品PPT·可编辑借鉴 (3)、溶解性要好 理想的抗氧剂在聚合物中的溶解度高，而在其他介质中溶解度要低。 相容性取决于抗氧剂的化学结构、聚合物种类、温度等因素。相容性小是指在没有喷霜的情况下，只有少量的抗氧剂被溶解。某些高聚物如低密度聚乙烯和聚氨酯，经常出现喷霜现象。 * 精品PPT·可编辑借鉴 (4)、稳定性高 这是为了保持抗氧剂的长效性。 抗氧剂对光、热、氧、水的稳定性非常重要，如二烷基对苯二胺短期氧化就会受破坏；而烷基芳基对苯二胺及二芳基对苯二胺持久性较好；受阻酚类抗氧剂在酸性物质存在下加热会发生脱烃反应，抗氧效率下降；亚磷酸酯类抗氧剂的水解稳定性较差，分子量高的，水解速度会小些。 实际采用的各种抗氧剂在300~320℃温度下，都具有短时间的热稳定性。 * 精品PPT·可编辑借鉴 (5)、其他 抗氧剂的物理状态也是应该考虑的因素之一。应该优先选用液态的、易乳化的抗氧剂。如果以液态形式添加抗氧剂，可用辅助抗氧剂作其溶剂。如果在聚合物合成阶段添加抗氧剂，也可以溶解于单体或聚合物溶剂的形式进行添加。 抗氧剂的毒性也是一个重要因素，特别对于与食品等接触的塑料制品，必须选择符合卫生标准的抗氧剂品种。 * 精品PPT·可编辑借鉴 2、影响选择抗氧剂的因素 (1)、聚合物结构的影响 不同结构的聚合物具有不同的抗氧化能力，在选择抗氧剂时应考虑这种差异。线形结构的聚合物比支链结构的聚合物有较大的抗氧化能力。分子量分布越广的聚合物越易氧化。 (2)、热影响 温度每上升10℃，氧化速度大约提高1倍。经常在较高温度下工作的塑料制品，必须选择高温性能好的抗氧剂品种。二氢喹啉及吖啶类在高温下有良好的抗氧化能力，而受阻酚抗氧剂的耐高温性能较差。 * 精品PPT·可编辑借鉴 (3)、疲劳影响 考虑到疲劳影响，以及产生的热造成的加速氧化作用，必须选用耐热性好的抗氧剂。 (4)、金属离子的影响 微量存在的变价金属离子如铜、锰、铁会加速聚合物的氧化。应采用金属离子钝化剂进行抑制。 (5)、臭氧的影响 大气中的臭氧与塑料分子中的双键反应很快。可以采用石蜡及微晶蜡的物理防护法及添加抗臭氧剂的化学防护法进行防护。 * 精品PPT·可编辑借鉴 3、抗氧剂的配合 链终止型抗氧剂如胺类或酚类与过氧化物分解剂 （如亚磷酸酯）配合使用，可提高聚合物抗热氧老化的性能，产生协同效应。 协同效应是指两种或两种以上的抗氧剂配合使用时，其总效应大于单独使用时各个效应的总和。 有时几个抗氧剂配合使用时，也会产生一种有害的效应，称为抗氧剂的对抗作用。如仲芳胺、受阻酚与炭黑在聚乙烯或弹性体中并用，胺或酚的抗氧能力将下降。 因此，选择抗氧剂时应考虑协同效应和对抗效应。 * 精品PPT·可编辑借鉴 聚合物经过链的引发，产生自由基（R·或ROO·），或烷基自由基或过氧化自由基。 链的引发是指