实验六 步冷曲线法绘制二元合金相图.pdf

实验六 步冷曲线法绘制二元合金相图 一、目的要求 1. 用热分析法测熔融体步冷曲线，再绘制绘 Bi-Sn 二元合金相图。 2. 了解热分析法的实验技术及热电偶测量温度的方法。 二、实验原理 1.相图 　　相图是多相（二相或二相以上）体系处于相平衡状态时体系的某些物理性 质（如温度或压力）对体系的某一变量（如组成）作图所得的图形，因图中能 反映出相图平衡情况（相的数目及性质等），故称为相图。由于相图能反映出 多相平衡体系在不同自变量条件下的相平衡情况，因此，研究多相体系相平衡 情况的演变（例如钢铁及其它合金的冶炼过程，石油工业分离产品的过程）， 都要用到相图。由于压力对仅由液相和固相构成的凝聚体系的相平衡影响很小， 所以二元凝聚体系的相图通常不考虑压力的影响，而常以组成为自变量，其物 理性质则取温度。 2.热分析法测绘步冷曲线 　　热分析法是绘制相图常用的基本方法。其原理是将体系加热融熔成一均匀 液相，然后让体系缓慢冷却，用体系的温度随时间的变化情况来判断体系是否 发生了相变化。记录体系的温度随时间的变化关系，再以时间为横坐标，温度 为纵坐标，绘制成温度--时间曲线，称为步冷曲线（如图 6－1）。从步冷曲线 中一般可以判断在某一温度时，体系有无相变发生。当系统缓慢而均匀地冷却 时，若系统内无相的变化，则温度将随时间而均匀地改变，即在 T-t 曲线上呈 一条直线，若系统内有相变化，则因放出相变热，使系统温度变化不均匀，在 T-t 图上有转折或水平线段，由此判断系统是否有相变化。 　　对于二组分固态不互溶凝聚系统（A-B 系统），其典型冷却曲线形状大致有 三种形态，见图 6－1 所示。 　　图 6－1(a) 　　图 6－1(b) 　　　图 6－1(c) 　　图 6－1(a)体系是单组分体系。在冷却过程中，在 a～a1 段是单相区，只有 液相，没有相变发生，温度下降速度较均匀，曲线平滑。冷却到 a1 时，达到物 质的凝固点，有固相开始析出，两相共存，自由度为零，温度保持不变，冷却 曲线出现平台（温度不随时间而改变）。当到达a1′点液相完全消失，系统成 为单一固相，自由度为 1，此后随着冷却，温度不断下降。 　　图 6－1(b)体系是一般二元混合物。在冷却过程中，在 b～b1 段是单相区， 只有液相，没有相变发生，温度下降速度较均匀，曲线平滑。冷却到 b1 时，开 始析出 A(s),体系发生部分相变，相变潜热部分补偿环境吸收的热量，从而减慢 了体系温度下降速度，步冷曲线出现转折点（拐点），即b1－b2 段。继续冷却， 固体A 不断析出，与之平衡的液相中 B 的含量不断增加，温度不断下降。达到b2 点时，液相不仅对固体 A 而且对固相 B 也达到饱和，所以两固相开始同时析出， 三相共存，自由度为 0，温度保持不变，冷却曲线出现平台。当到达b2′点液相 完全消失，系统成为两固相，自由度为 1，此后随着冷却，温度不断下降。 　　图 6－1(c)体系是低共融体系。在冷却过程中，在 c～c1 段是液相区，没有 相变发生，温度下降速度较均匀，曲线平滑。达到 c1 点时，液相对固相 A 和固 相 B 同时达到饱和，所以两固相同时析出，三相共存，自由度为零，温度保持 不变，冷却曲线出现平台。c1′后面和图6－1(b)体系 b2′点以后的过程相同 3.绘制二元合金相图 　　无论平台还是转折，都反映了相平衡时的温度，把各种不同组成的体系的 步冷曲线的转折点（拐点）和平台，在温度-组成图上标志出来连成曲线就得到 相图。 　　　　　　图 6-2 根据步冷曲线绘制相图 　　严格地讲，Bi－Sn 合金是固态部分互溶凝聚系统，只是由于普通的热分析 方法灵敏度较低，只能得出一与 Bi－Cd 系统相仿的相图，所以，我们通过本实 验得到的是 Bi－Sn 二元合金的简化相图。 4.热电偶工作原理 　　由上可知，只要读取冷却曲线上各相应的相变开始点--也叫拐点(即斜率变 化点)的温度值，以及样品的组成，就可以方便地绘出冷却曲线，进而得到相图 来。本实验采用热电偶测定温度。热电偶将温度转换成电压信号（温差电势）， 通过自动平衡记录仪或 X-Y 多通道数据采集仪连续采集体系的温度，从而得到 所需的冷却曲线。通过数条冷却曲线，即可绘出二元相图。 　　在一定温度范围内，铜－康铜热电偶输出的温差电势与其热端和冷端的温 度差成近似线性关系，为此只要绘制出热电偶的工作曲线（电势差－温差曲线）， 即可通过它的线性关系较方便地查到各mV 值所对应的温度。热电偶工作曲线的 绘制办法是，固定热电偶冷端的温度 0℃，取三个温度点（沸水、纯锡凝固点、 纯秘凝