新型N,O-配位1,8-萘啶氟硼化合物的合成、结构、光谱性质及理论研究.pdfVIP

摘要 摘要 1,8-萘啶衍生物广泛存在于许多医药植物中，其萘啶环刚性较强，具有优良 的光物理性能、配位能力以及生物活性，使得该类化合物在有机发光材料、荧 1,8- 光传感器、医药学等领域都有应用。越来越多不同取代基的以 萘啶环为母体 的衍生物被合成，其用途也越来越广。在1,8-萘啶环上引入-BF2 基团，合成得到 N,O-配位型氟硼化合物，可提高1,8-萘啶衍生物的荧光性能，有利于其在荧光探 9 N-(5,7- -1,8- 针方面的应用。基于这些优点，本论文设计合成了 个新型 二取代基 萘啶-2-基)酰胺类衍生物以及7 个新型以N-(5,7-二取代基-1,8-萘啶-2-基)酰胺类 衍生物为配体的N,O-配位型氟硼化合物，并利用紫外吸收光谱和荧光发射光谱 16 7 测定了 个化合物的光谱性质及酸碱对 个氟硼化合物的响应情况。研究结果 如下： 1、合成了9 个新型N-(5,7-二取代基-1,8-萘啶-2-基)酰胺类衍生物，通过核 X-ray 磁、质谱、 单晶衍射确定了它们的结构，并测试了它们在不同极性溶剂中 的光谱性质。结果表明，9 个化合物的最大吸收波长在340 - 360 nm 附近，最大 发射波长在370 - 4 10 nm 附近，且溶剂极性对它们的光谱性质影响并不明显。 2 7 N-(5,7- -1,8- -2- ) 、合成了 个新型以 二取代基 萘啶 基 酰胺类衍生物为配体 的N,O-配位型氟硼化合物，通过核磁、质谱、X-ray 单晶衍射确定了它们的结构， 并测试了它们在不同极性溶剂中的光谱性质以及酸碱对它们光谱的响应情况。 pH 结果表明，该类化合物具有良好的发光性能且对酸碱响应较为灵敏，在 探针 方面有应用潜能，且溶剂极性对它们的光谱性质影响并不明显。 3、室温下采用乙醚扩散法培养出12 个化合物的晶体，通过X-ray 单晶衍射 12 仪测定并分析确定了 个化合物的分子结构。 4 、采用密度泛函理论，计算得到16 个化合物的理论电子吸收光谱、前线 分子轨道及能量。对它们的理论电子吸收光谱进行了归属，发现理论结果和实 -BF 验结果一致。通过分析前线分子轨道及能量可看出化合物电子的转移特性， 2 基团的引入，降低了π→π* 电子跃迁的能量，氟硼化合物的吸收光谱红移。 关键词：N,O-配位型1,8-萘啶氟硼化合物；光谱性质；pH 荧光探针；密度 泛函理论； I Abstract Abstract 1,8-naphthalidine derivatives are widely found in many medicinal plants, and their naphthalidine rings have strong rigidity, excellent photophysical properties, coordination ability and biological activity, so these compounds have been a