铁基纳米材料的制备及电催化还原性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 现今，化石燃料的大量使用造成了严重的环境污染，以水为原料—电解水产氢 气、氧气，以水为产物—氢燃料电池氢气、氧气反应生成水的闭环“氢经济”模式 可以实现能源的清洁利用。目前铂族金属仍是此模式中最具析氢和氧气还原活性 的催化剂，但稀缺性和高成本制约了其大规模生产和利用。因此，设计高效的非贵 金属催化剂尤为重要。本论文以价廉易得的铁基纳米材料为核心，采用材料形貌结 构设计和组分调控策略，旨在提高催化剂的电催化还原反应活性。取得的创新性结 果包括： 1. 通过溶剂热-焙烧结合的方法制备了空心结构的Fe O -Fe C-FeP/XC-72 （Fe- 3 4 3 C-P ）复合材料作为析氢反应催化剂。Fe-C-P 独特的空心结构不仅能增大材料的比 表面积，使催化剂能暴露出更多的活性位点参与反应，还能增强电催化过程中的传 质，从而提升材料催化活性。在1.0 M KOH 中，Fe-C-P 的析氢过电势为180 mV@10 -2 -2 mA cm ；电流密度达到 1000 mA cm 也只需要470 mV 的过电势。在1.0 M HClO4 -2 -2 中，Fe-C-P 的析氢过电势为144 mV@10 mA cm ，电流密度为500 mA cm 只需要 320 mV 的过电势。比非空心结构的对比材料性能优异。 2. 以微乳液法制备氮掺杂介孔碳球（meso-N-C ）作为载体，负载粒径均匀的 铁氧化物（Fe O ），通过热处理后应用于氧还原反应。尺寸为8.9 ± 0.8 nm 的Fe O 3 4 3 4 在介孔碳球上负载均匀，通过在氮气氛围下进行高温热处理，制备得到了Fe C /NC 。 7 3 Fe C /NC 催化剂的展现出优秀的氧还原活性，其半波电势为0.712 V ，比对比样高 7 3 出60 mV 。 3. 利用新颖的配位辅助聚合自组装方法制备了一种具有独特的多级介孔结构 的铁单原子均匀分散的碳纳米球（meso-Fe-N-C ）。meso-Fe-N-C 的尺寸为 120.8 ± 2 -1 5.7 nm，介孔直径为6.8 ± 0.5 nm，比表面积为494.7 m g ，Fe 的含量为2.9 wt% 。 丰富且单分散的高活性FeNx 位点以及开放相连的介孔结构使得meso-Fe-N-C 展现 出优异的氧还原反应活性和稳定性。在0.1 M KOH 中，半波电势为0.846 V，且在 5000 圈反应后无明显的下降。meso-Fe-N-C 还表现出优异的抗甲醇毒化性。此材料 的合成方法具有广泛的可适性，对制备其他金属单原子分散的多功能介孔材料具 有借鉴、指导作用。 关键词：铁基纳米材料，析氢反应，氧还原反应，高比表面积 I ABSTRACT ABSTRACT Nowadays, the extensive use of fossil fuels has resulted in severe environmental pollution. Hydrogen is regarded as the most promising clean and sustainable energy due to the zero-car