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应用化学系 0501 班 刘晓明 20050206004 第 1 页 共 5 页 提高萃取率及选择性的方法 一、提高螯合物萃取的萃取率及选择性的方法 1．改变酸度 根据萃取平衡方程，可以计算出不同价态金属离子的萃取率和分配比与 pH 的关系。必 须根据情况选择和控制酸度。 ⑴酸度对中性配合萃取体系的影响 在中性配合物萃取体系中，酸的浓度直接影响阴离子的浓度。而由萃取平衡关系式可 以看出，阴离子的浓度对萃取分配系数有重大影响。 ⑵酸度对阴离子交换体系的影响 由阳离子交换萃取的反应式： nHA(org) + Mn+== MAn(org) + nH+ 及分配系数与平衡常数的关系： lgD == lgK + nlg[HA](org) + npH + H 每下降一个数量级，即 pH 每上升一个单位，则 D 上升 10n 倍，n 为金属离子的价态。 + 由D=KD/(1+Ka/[H ]w) ，E=D/(D+V 水/V 有) 可以看出萃取率受酸度的影响，提高萃 取率及其选择性必须控制好酸度。 2 ．金属浓度的影响 当金属浓度很低时，金属的浓度对分配系数无影响。因为在一般情况下，在 D 对 K 的 关系式中不包括金属浓度项，但是，如果金属浓度很高，则萃取如有机相的金属浓度也很高， 在初始萃取剂浓度不便的情况下，自由萃取剂浓度下降，因此，金属浓度的上升会导致分配 系数的下降。 3 ．提高螯合剂浓度 [HA]愈高，分配比 D 愈大。这对于易水解金属离子的萃取是有利的。 4 ．有机溶剂选择 螯合剂在有机溶剂中溶解度愈高，其分配比也愈大。 对大多数配位数和氧化数都已满足的中性螯合物而言，溶剂的影响并不太重要。一般 可以使用 CHCl3、苯、醇、酮等低介电常数有机溶剂。 对于配位数未饱和的螯合物萃取，有机溶剂的适用性按以下次序排列：醇类＞酮类＞ 混合醚＞简单醚＞烃类的卤化衍生物＞烃类。 分离科学作业 应用化学系 0501 班 刘晓明 20050206004 第 2 页 共 5 页 5 ．温度的影响 温度的变化对金属的分配有较大的影响。由热力学公式： dlnK/dT = ∆H/RT2 如果萃取是放热反应，即∆H 为负，则随着温度的上升，萃取平衡常熟 K 下降，同时分 配系数也下降。反之，∆H 为正，即吸热反应，则随着温度的上升，分配系数也上升。 萃取通常在常温下进行。 6 ．选择掩蔽剂 当两种或多种金属离子与螯合剂均形成可萃取的螯合物时，可加入掩蔽剂使其中的 种或多种金属离子形成易溶于水的配合物而相互分离。这是提高溶剂萃取选择性的重要途径 之一。 常用的掩蔽剂：EDTA ，酒石酸盐，柠檬酸盐，草酸盐及焦磷酸盐等。 例如，用二苯氨基脲-CHCl3 萃取汞时，可用焦磷酸盐掩蔽锌、铅、钴、镍、铁及铜等 元素。用亚硝基--荼酚-CHCl3 萃取钴时，可用柠檬酸和硫脲联合掩蔽铁和铜等元素。 注意：在某些情况下，掩蔽剂会影响 D 或 E 值，甚至会改变定量萃取的 pH 范围。 7 ．利用协同萃取 协同萃取效应：在一些萃取体系中，两种或两种以上萃取剂的混合物同时萃取某一金 属离子或其化合物时，其分配比显著地大于每一种萃取剂在相同浓度条件下单独萃取的分配 比之和。 协同萃取产生原因：是由于混合配合物的形成。 协同萃取效应的程度通常用协萃系数 S 衡量： S= D 协同/ D 加和 式中，D 协同为协同萃取分配比，D 加和为每一种萃取剂在相同条件下单独萃取的分配 比之和。 S＞1：正协同效应或协同效应（协同萃取体系） S＜1：反协同效应 （反协同萃取体系） 协同萃取的程度与协萃剂、稀释剂的性质有关，也受金属离子及螯合剂性质的影响。 常用协萃剂：有机磷化合物，其协同效应的程度往往随磷化合物中氧的配位能力增强 而增大。因此，