碳碳重键的加成.pptVIP

第4章 碳碳重键的加成;4.1. 亲电加成反应;4.1.1. 加卤素 ;1.烯烃与卤素的加成;对于不同的烯烃与溴发生加成反应的反应速率如下： ;2. 亲电加成反应历程;(2)很多实验事实证明，两个Br原子是从双键平面的两侧加上去的。 ;基于上述事实，推测烯烃与溴加成是分两步进行的。 ;第二步：Br－加到环正离子上，完成加成反应。 ;;3. 烯烃与溴加成的立体化学;顺-2-丁烯与溴加成得到＞99%的一对外消旋体;反-2-丁稀与Br2的加成得到单一的产物——内消旋体。;立体选择性反应 一个反应可能产生几个立体异构体，但优先（不一定是百分之百）得到其中一个或某几个立体异构体，这种反应称立体选择性反应。 溴与烯烃的加成，是立体选择反应中的反式加成反应。 ;4． 炔烃与卤素的加成;不饱和程度一般用碘值来表示。碘值的定义是：100g汽油或脂肪所吸收的碘量（克）。碘值越高，说明石油或脂肪中的不饱和程度越大。 ;4.1.2 加卤化氢;1. 烯烃与卤化氢的加成 ;;马可尼可夫（Markovnikov V. V, 1868）规则(简称马氏规则);2. 亲电加成反应机理;烯烃与卤化氢加成的势能曲线图 ;?;碳正离子的相对稳定性;烷基具有给电子的诱导效应，烷基上所连的氢可与碳正离子 形成σ-p超共轭，使得正电荷得到分散。;R-CH=CH2:; ;4. 炔烃与卤化氢的加成;炔烃和烯