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第六章碳碳重键的加成反应 (Addition to Carbon- Carbon Multiple Bonds) 试剂进攻碳碳重键的途径 亲电加成反应 (一).亲电加成反应( Electrophilic Addition) 1.正碳离子机理 2.翁型离子机理 3.三分子加成机理 4.炔烃的亲电加成 二.亲电加成反应活性( Reactivity) 1.底物 2.试剂  3.溶剂( (三).亲电加成反应的定向( Orientation)() 区域选择性( Regioselective) (五).共轭二烯烃的亲电加成 二,亲核加成反应 1.碳碳双键的加成 氰乙基化反应 Micheal reaction 2.碳碳叁健的加成  碳碳重键的加成 电子易于极化, 利于亲电试剂的进攻 容易发生亲电加成反 C-C Y 叁键可以发生 y强吸电子 亲电加成反应 基团,如:N 但更易发生亲 CFCN等,则 成反应 发生亲核加成反应  亲电加成反应 反应机理: 1.正碳离子机理 亲电部分E+ E-Nu E+ NI 试剂 亲核部分Nu 第一步 E- Nu C—C~+Nu  第二步: E Nu E Nu 反应特点 1)产物是大约定量的顺反异构体: CH CH2 H,0 x CH3 H CH u  OH HO CH OH Cha t CH H H Ph H H、A H CH+ DCI H CH3 H、CH3 Ph D Ph h  按正碳离子机理进行反应的底物结构是 ①环状非共轭烯烃 ②正电荷能够离域在碳骨架的体系 2)重排产物的生成 2.翁型离子的机理 Br-Br Br t br  C B Br 反式加成 Br 按翁型离子机理进行反应的事实 Br Br SbFs H3C CH3 CH3- CH3 S0,-60c HC ACH3 CH3 CH3 按翁型离子机理进行反应的体系结构特点 )底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃 即C+不稳定的体系; 2)亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。  SAr ArSo SAr C 3.三分子亲电加成机理 亲电试剂为H一X E 2ENu +C-C C-C E-N H--CI HH H CH H3C-C H3C CH H-Cl CI CH3  常见的亲电试剂:C2Br2C,IBr,HOC,RSC,卡宾, RCO, B2H6 X-N3, X=Br, I CI-NO PhSe-X, X=Br, OH H3C H HOAc H3C HAc CHi H CH CH H3 3 Ph HQCB3+B2一 (Ph-CH-CH H3O