FRIPP焦化石脑油加氢关键技术的开发及工业应用.docVIP

FRIPP焦化石脑油加氢技术开发及工业应用 摘 要：介绍了抚顺石油化工研究院开发焦化石脑油加氢技术，对现在焦化石脑油单独加氢碰到问题进行了分析，提出了确保焦化石脑油加氢装置长周期运转方法。在广州分企业工业应用表明，采取抚顺石油化工研究院焦化石脑油加氢成套技术，装置连续运行23 个月，运转周期比以往提升4 倍，反应床层压差仍保持在0.03 MPa，没有出现波动，根本处理装置因为反应床层压差上升过快需要频繁停工消缺问题。 关键词：焦化石脑油 焦化汽油 加氢 长周期 捕硅剂 结焦 压降 前 言 延迟焦化已成为中国重质油加工关键手段， 中国石化开工延迟焦化装置实际加工能力达成30 Mt/a，总加工量30.17 Mt，占当年中国石化原油总加工量18.15%。延迟焦化过程汽油收率平均为15.30%，而这些焦化汽油含有较高含量硫和烯烃等杂质，稳定性差，并不适合作为车用汽油，但焦化石脑油经加氢处理后可用作乙烯裂解、化肥及重整等单元原料。蒸汽裂解试验表明，加氢焦化石脑油作为原料时乙烯产率比直馏石脑油高，所以很多炼厂全部设有焦化石脑油加氢装置。 焦化石脑油本身含有较高硫、氮、烯烃、胶质等杂质，要作为乙烯裂解、化肥及重整等单元用原料，必需首优异行加氢精制。在焦化石脑油加氢精制过程中，首先，因为焦化石脑油中二烯烃含量高，轻易在换热器和反应器顶部聚合结焦造成装置压降快速增加使装置单次开工周期短（通常小于6 个月）；其次，因为上游焦化装置添加含硅消泡剂，硅会随原料油进入反应器沉积在催化剂上，造成催化剂硅中毒永久失活，也会造成装置单次开工周期短。 中国外多个炼油企业焦化石脑油加氢装置在生产实践中也暴露出很多问题。如广州分企业加氢-B焦化石脑油加氢装置，该装置在 之前常常因为反应器床层压差升高问题而停工。据统计，该装置从 到 ，因为反应器床层压差超高而停工消缺6 次，平均2 次/a。安庆分企业焦化石脑油加氢装置也存在类似问题。停工消缺同时造成对上下游车间影响并所以造成处理量下降，严重影响炼厂安全、稳定生产。抚顺石油化工研究院（以下简称FRIPP）依据焦化石脑油特点和各炼油企业在焦化石脑油加氢过程中暴露出来问题，对焦化石脑油加氢过程进行了透彻研究，并提出了能确保焦化石脑油加氢装置长周期运转处理方案。 1 焦化石脑油特点 焦化石脑油加氢过程出现很多困难，关键和焦化石脑油原料特殊性质相关，而焦化石脑油性质特殊和焦化过程相关。焦化石脑油含有大量SiO2。在焦化过程中，因为原料渣油中存在天然表面活性剂，轻易形成大量泡沫，这些泡沫对生产过程存在很多不利影响。为了消泡和抑泡，在生产过程中加入了大量消泡剂。这些消泡剂通常含有8%以上SiO2，消泡剂在焦化过程中部分裂解后形成环硅氧烷，大部分进入了馏程较低焦化石脑油，造成其中SiO2含量达成10 μg/g以上。 焦化石脑油含有大量烯烃、二烯烃、焦粉，实际胶质含量也较高。安庆分企业焦化石脑油烯烃含量达成29.6%，二烯烃含量达成5%，实际胶质达成15 mg/100 mL；金陵分企业焦化石脑油烯烃含量达成38.6%，二烯烃含量达成3.3%，实际胶质达成12 mg/100 mL。这些数值全部大大高于相同馏程直馏石脑油。焦化石脑油馏程较低，所以，其中含硫组分关键是轻易脱除硫醇硫和噻吩硫。硫醇硫占51%，噻吩硫占42%，硫醚和二硫化物含量较少。焦化石脑油中硫、氮、芳烃、烯烃含量随馏分切割点上升而改变。抚顺石油化工研究院对这方面进行了研究，结论以下。 硫含量/mg.L-1 硫含量/mg.L-1 馏程/ 馏程/℃ 图1 硫含量随馏分切割点改变情况 氮含量/mg.L-1 氮含量/mg.L-1 馏程/ 馏程/℃ 图2 氮含量随馏分切割点改变情况 芳烃含量/mg.L-1 芳烃含量/mg.L-1 馏程/ 馏程/℃ 图3 芳烃含量随馏分切割点改变情况 烯烃含量/mg.L-1 烯烃含量/mg.L-1 馏程/ 馏程/℃ 图4 烯烃含量随馏分切割点改变情况 从图1和图2能够看出，伴随馏分变重，焦化石脑油硫、氮含量逐步增加。另外，从图3能够看出，焦化石脑油芳烃含量分布也遵照相同规律，馏分越重，芳烃含量越高。 2 焦化石脑油加氢面临关键困难 为了给乙烯裂解、化肥及重整等单元提供合格原料，焦化石脑油加氢关键目标是脱除其中硫和烯烃。以前面分析能够看出，焦化石脑油中硫是轻易脱除硫醇硫和噻吩硫，而其中烯烃也是轻易加氢。焦化石脑油加氢困难并不在于脱硫和脱烯烃难度，而在于其中硅、二烯烃、胶质、焦粉等物质带来新问题。 焦化石脑油原料中SiO2含量达成10 μg/g以上，这些硅沉积到加氢精制催化剂上将造成催化剂不可逆失活。因硅中毒而失活催化剂不能经过常规烧炭方法再生。依据研究，硅沉积到催化剂上将造成显著失活，而这种失活对比表面积较小催化剂来说更严重。