大学物理的化学总结.ppt

3.偏摩尔量与化学势 称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量 偏摩尔量的加和公式 化学势的狭义定义： 化学势的狭义定义就是偏摩尔Gibbs自由能 偏摩尔量 * 单种理想气体化学势 理想气体混合物化学势 将气体的压力用逸度代替，得非理想气体化学势表示式 4.气体化学势 * 5. 拉乌尔定律与亨利定律 定温下,稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数。 Raoult 定律 一定温度和平衡状态下,气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的平衡分压成正比. Henry 定律 * 6. 理想液态混合物 在等温、等压条件下，任一组分在全部浓度范围内，都符合Raoult定律的多组分液态系统. 理想液态混合物性质： 总体积等于各纯组分的体积之和 混合前后总焓值不变，没有混合热 混合是自发的，有理想的混合熵 混合Gibbs自由能小于零，混合是自发的 * 7. 理想液态混合物及稀溶液的化学势 理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式 稀溶液中溶剂A的化学势 稀溶液中溶质B的化学势 * 1. 化学反应的方向与限度 适用于等温、等压、不做非膨胀功的封闭系统 三个判据完全等效 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 5 化学平衡 * 2.化学反应的等温方程 理想气体混合物系统 理想液态混合物系统 * 3.标准平衡常数 标准平衡常数的定义为: 这些公式也适用于任意相态的化学反应，包括电解质溶液的反应 理想气体混合物反应系统 对于非理想气体混合物反应系统 代入化学反应等温式，判断反应自发进行的方向 * 范特霍夫方程微分式 1. 对吸热反应 平衡常数的值随着温度的升高而增大 2. 对放热反应 平衡常数的值随着温度的升高而变小 4. 各种因素对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 定积分式 * 6 相平衡 1.相律 C=S-R-R’ F=C-P+2 相律是表示平衡系统中相数、组分数及自由度数间的关系。 系统的组分数等于系统中所有物种数 S 减去系统中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的独立限制条件R。 * 2.克拉佩龙方程 纯物质的α相和β相的两相平衡 ΔvapV和ΔvapH为常数的气-液两相平衡 克劳修斯-克拉佩龙方程 此式适用于气-液（或气-固）两相平衡； 气体可视为理想气体；Vm*(l)与Vm*(g)相比可忽略不计，在T1-T2的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。 * 1．基元反应与质量作用定律 有基元反应如下： A + 2B ? C + D 则其速率方程为 要注意：非基元反应决不能用质量作用定律，所以如未指明某反应为基元反应时，不能随意使用质量作用定律 7 化学动力学 * 2．具有简单级数反应速率的公式及特点 级数 微分式 积分式 半衰期 k的单位 零级 浓度?时间-1 一级 时间-1 二级 浓度-1?时间-1 n级(n?1) 浓度n-1?时间-1 * 3．阿累尼乌斯方程 式中，A称为指前因子或表观频率因子，其单位与k相同；Ea称为阿累尼乌斯活化能(简称活化能)，其单位为kJ?mol-1。 阿累尼乌斯方程只能用于基元反应或有明确级数而且k随温度升高而增大的非基元反应。 微分式： 指数式： 积分式： * 微分法 积分法 半衰期法 改变反应物浓度比例法等 4．确定反应速率方程的方法 (1) 对峙反应 5．典型复合反应的特征 (2) 平行反应 (2) 连续反应 * 8 电化学 2．迁移数及电迁移率 1. 法拉第定律 * 3．电导、电导率与摩尔电导率 物理意义 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本质点。 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 * 4．电解质离子的平均活度和平均活度系数 * 5.可逆电池对环境作电功过程的 ， 及Qr的计算 * 计算标准平衡常数 已知 是电池的标准电动势，系统处于标准态 是标准平衡常数，系统处于平衡态 * 9 界面现象 1．表面能及表面张力 单位为 表面能 表面张力 单位为 在两相(特别是气-液)界面上，这种力垂直与单位长度的边界，指向液体方向并与表面相切。 * 2．拉普拉斯方程与毛细现象 (1) 拉普拉斯方程 注意： 附加压力的方向总指向曲率半径中心 (2) 曲液面附加压力引起的毛细现象。 当液体润湿毛细管管壁时，则液体沿内管上升 * 3．开尔文公式 凸液面(如微小液滴)的饱和蒸气压随球形半径的变化。 当计算毛细管凹液面(如过热液体中亚稳蒸气泡)的饱和蒸气压随曲率半径变化时，则上式的等式右边项要加负号 。 无论凸液面还是凹液面，计算时曲率半径均取正数。 * 4