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。 热力学第二定律 自发过程的共同特征：单向、不可逆性。或者说：自发过程造成系统的作功能力降低。 克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响 热力学第二定律 开尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影 熵函数的引出：卡诺循环 任意可逆循环热温商： （ δQ / T 0 ） 熵函数引出 r 卡诺循环 卡诺定律： I R 熵增原理 克劳修斯 (Clausius) 不等式： S ( Q / T ) 0 A B i A B 0 (不可能发生的过程 ) 熵判据： S 绝 或 S 隔 （= S 体+ S 环) 0 (可逆过程 ) 0 ( 自发、不可逆过程 ) 判 断 引进 Gibbs 函数 G 和 Helmholtz 函数 A 的目的 过 程 G 函数和 A 函数 定义式： A U TS ， G H TS 的 性质：状态函数，广度量，绝对值不知道 变 化 0 ( 自发过程 ) 方 Helmholtz 判据△ A T， V， W’=0 向 =0 (平衡 (可逆 )过程 ) G 判据和 A 判据 0 ( 自发过程 ) Gibbs 判据△ GT ， p， W’=0 =0 ( 平衡 (可逆 )过程 ) dU TdS pdV W =0，组成恒定封闭系统的 dH TdS Vdp 可逆和不可逆过程。但积分时 热力学基本方程 应用条件： dA SdT pdV 要用可逆途径的 V p 或 T S 间 dG SdT Vd p 的函数关系。 ( T/ V) =-( p/ S) , ( T/ p) =( V / S) S V S p Maxwell 关系式 应用：用易于测量的量表示不 ( S/ V) =( p/ T)