《高分子化学》第3章自由基聚合-2.ppt

3.7.1 概述 聚合初期 诱导期后，C在10～20%以下的阶段。 特点：Rp不随 t 而变化（C～t 曲线几乎呈直线）。?? 聚合中期 C达10～20%以上的阶段。 Rp逐渐增加，出现自动加速现象，也称加速阶段。 3.7 聚 合 速 率 聚合后期 C在70%以上，最后可达90～95%。 Rp较慢，最后接近零，也称减速阶段。 匀速 加速 减速 3.7.2 微观聚合动力学研究方法 研究内容：聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、 聚合温度等因素间的定量关系。 聚合速率：可用单位时间内单体消耗量或聚合物生成量表示， 用间接和直接两种方法测量。 3.7 聚 合 速 率 直接法：直接测未反应单体量，沉淀法测定聚合物的量。 间接法：测定聚合过程中的比容、粘度、折光率、介电常数、 吸收光谱等物性变化，间接求取聚合物量。 比容测定方法－膨胀计法。 膨胀计法的原理： 利用聚合过程的体积收缩与转化率的线性关系。单体变成聚合物后，比体积减小。转化率100%时的体积变化率K，可用单体比体积Vm和聚合物比体积Vp按照下式求得：