有机化学课件 5芳香烃.ppt

2、分类： 稠环芳烃是指至少有两个苯环，共用两个相邻碳原 子而生成的化合物。 4.非苯芳烃的命名 5.多环芳烃的命名  6.稠环芳烃的命名 三、单环芳烃的物理性质 (1)卤代反应 反应机理 (2) 硝化反应 (3) 磺化反应 反应机理 傅-克烷基化反应 一元取代苯进行芳香亲电取代时，已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用，这种制约作用即为取代基的定位效应。 （2）定位基类型 Ⅰ邻对位定位基 也称第一类定位基，含有此类定位基团的芳环在进行二元取代时，第二个基团主要进入第一个基团的邻对位。 该类基团为致活基团:即含有此类定位基团的芳环在进行二元取代时，反应的活性增高,容易进行亲电取代反应。 Ⅱ 间位定位基 第二类定位基.含有此类定位基团的芳环在进行二元取代时，第二个基团主要进入第一个基团的间位。 该类基团为致钝基团，即含又此类定位基团的芳环在进行二元取代时，反应的活性降低,不容易亲电取代进行反应 。 3、定位规律的应用 （1）预测反应的主要产物 （2）选择合适的合成路线 六、稠环芳烃 3．化学性质 ⑴ 亲电取代反应： 七、非苯芳烃和芳香性 1、芳香性的涵义 由于π电子的离域而赋予环式体系的额外稳定性，这种额外的稳定性称为芳香性。 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） 在低温下磺化(动力学控制)--主要生成?-萘磺酸,生成速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下, 发生显著逆反应转变为萘. 在较高温度下(热力学控制)-- ?-萘磺酸也易生成,且没有?-H的空间干扰,比?-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去磺酸基(逆反应很小). d. 付-克反应： 由于萘较苯活泼，萘的烷基化易生成多烷基萘，且在反应过程中苯环也容易破裂，故产率较低，因而实际意义 不大。 NAA是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、早熟、高产，对人畜无害。 Ⅰ烷基化 Ⅱ酰基化： e. 萘的定位规律 α－位：有第一类定位基。 β－位：有第一类定位基。 α或β－位：有第二类定位基。 (3) 氧化 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 煤焦油的某些高沸点馏分能引起癌变. 有机化合物与环境污染 ——多环芳烃的结构与致癌性 致癌烃多为蒽和菲的衍生物，最初在从事煤焦油工作人员中发现，皮肤较易生癌，后来于煤焦油中提出致癌物质，并合成了其中所含的致癌烃。 煤焦油中主要致癌物 合成物-有致癌性 芳烃中已知致癌力 最强的化合物。 致癌力仅次于3。 致癌母体之一 (1) 当蒽的10位或9位上有烃基时,其致癌性增加: 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 10-甲基-1,2-苯并蒽 芳香性的一般特征： 1. 分子中C/H的比例高(含多个不饱和键)； 2. 键长平均化； 3. 分子共平面； 4. 不易加成、氧化，易发生亲电取代； 5. 符合Hǜckel规则（4n+2规律）：单环多烯π电子数等于4n+2时，构成π电子的封闭体系表现出一定的芳香性。 ⑷ Friedel-Crafts反应 包括 烷基化—— 被 -R 取代 酰基化—— 被 R-C- 取代 O = 常用催化剂： AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4 常用烷基化剂： RX、RCH=CH2 、 ROH CH3CHCH3 ﹢ + CH3CHCH3 CH3CH2CH2 重排 CH3CHCH3 ﹢ + 原因是： ＊当烷基化试剂含有三个或三个以上碳原子时, 烷基异构化,发生重排. 结论： 1.苯环上有吸电基CN、NO2、-COR时，难反应； 2.苯环上带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时，能与酸性的AlCl3作用，破坏催化剂的活性，所以不能发生反应。 3.PhX，C = C-X 等不能作为烷基化剂。 4.易发生二（或多）取代，R是致活基团. 催化剂：无水AlCl3 R-C-Cl O = O R-C O R-C O = 酰化剂： 2、加成反应 (1) 加氢