中科院研究生一年级——植物化学作业.docVIP

UV: λmaxMeOH UV: λmax MeOH 264, 343 NaOMe 273, 388 AlCl3 273, 398 AlCl3/HCl 274, 395 NaOAc 272, 362 NaOAc/H3BO3 265, 344 -NMR: δ ppm 0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 3.71-4.89 (4H, m) 5.37 (1H, d, J=2Hz) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) 7.76 (2H, d, J=8.3Hz) EI-MS: 286, 258, 153, 152, 147, 134, 121； FAB-MS: 455, 433, 286 请根据以上信息推测化合物A的结构。 解： 根据某化合物A的性质，淡黄色粉末，HCl-Mg及FeCl3反应阳性。A在2%H2SO4发生水解出Rha，可知A可能为黄酮苷类物质。又由带I、带II在MeOH中的UV数据264, 343nm可知，A可能为黄酮醇（3-O取代），且根据水解产物知3-O-Rha NaOMe—MeOH：带I红移388-343=45，有 4’-OH AlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基 AlCl3—MeOH，较甲醇谱带I红移398-343=55，只有5-OH NaOAc，带II红移272-264=8，有7-OH； 带I红移388-343=45，有4’-OH NaOAc/H3BO3与MeOH基本相同，结构中无邻二酚羟基 归属H1-NMR信号： 0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 糖端基质子 3.71-4.89 (4H, m) 糖上4个H 5.37 (1H, d, J=2Hz) 糖上(H-1”) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) A环H-6 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) A环H-8 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) B环H-3’, 5’ 7.76 (2H, d, J=8.3Hz) B环H-2’, 6’ EI-MS：153表明A环有两个Ar - OH 所以A的结构为： 2、某化合物B，黄色结晶，mp. 288-9℃，分子式为C16H12O5，HCl-Mg反应阳性，加ZrOCl2呈黄色，再加枸橼酸，黄色消失。乙酰化物1H-NMR谱增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信号。 UV， λmax： UV， λmax： MeOH 271, 315 NaOMe 263, 315 AlCl3 283, 348 AlCl3/HCl 284, 347 NaOAc 268, 368 NaOAc/H3BO3 272, 319 1H-NMR: δ ppm (CDCl3) 13.50 (1H, s) 7.70 (5H, m) 6.63 (1H, s) 6.68 (1H, s) 4.04 (3H, s) 请根据以上信息推测化合物B的结构。 解： 由HCl-Mg反应阳性，加ZrOCl2呈黄色，再加枸橼酸，黄色消失。乙酰化物1H-NMR谱增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信号。可知B为黄酮类化合物，且有5-OH，结构中共有两个Ar-OH。由MeOH 271, 315 推测B为黄酮。 NaOMe = MeOH：说明B环没有-OH AlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基 AlCl3—MeOH，较甲醇谱带I红移284-271=12，除5-OH外尚有6-O取代 NaOAc/H3BO3与MeOH基本相同，结构中无邻二酚羟基 归属H1-NMR信号： 13.50 (1H, s) -OH 7.70 (5H, m) B环5个H 6.63 (1H, s) A环H-3 ？？（6.30？？) 6.68 (1H, s) A环H-8 4.04 (3H, s) A环6-OCH3 所以化合物B的结构为： 3、化合物C：橘黄色针晶(氯仿)，mp：243～245.6℃ ， Bomtrager’s 反应呈阳性，FeC13反应呈阳性。 UVλ(MeOH) max：222.0 (sh)，288.0； IRKBr cm-1：3400, 1625, 1478； E