高分子化学之第九章等离子体聚合反应.ppt

高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 在基础研究方面，以及在工业、医学及生物工程中引起人们越来越多的注意 湿润性 粘接性 耐磨损性 防水性 抗静电性 生物相容性 光学特性 ? ? ? ? ? ? 低温等离子体的表面处理 得到改善 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 它是气-固相反应，不使用化学试剂，所以比化学方法更安全、无污染 处理过程简单，避免了湿法处理的反应、洗涤、干燥等复杂的工艺过程 处理后材料的本体不受影响，而其表面性能却有很大的改进 处理时间比较短 用低温等离子体处理高分子材料表面有其优势 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * （2）作用机制 等离子体处理对高分子表面的作用机制十分复杂，基础性的研究还不多。甚至在表面发生何种化学反应的报道尚难见到。大致来讲，高能态的等离子体轰击高分子表面，使分子链断裂，发生交联、化学改性、刻蚀等反应，引发了气固相间的界面化学反应，同时由于等离子体反应使表面刻蚀生成的气态产物又与等离子气体混合，进一步作用于高分子表面 表面刻蚀 表面化学修饰 表面交联 表面内聚合 低温等离子体处理在高分子表面发生交联、化学改性、刻蚀等反应主要是在自由基存在下进行的，这一观点现已被充分接纳 物理作用 化学作用 类似于 高分子的化学反应 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 表面交联层的形成 表面交联是由高分子自由基重新化合引起的，它与链裂解同时发生。它发生的倾向与高分子材料的性质和等离子气体的类型有关。交联对改善非极性高分子表面的粘接性有重要的作用 X射线光电子能谱研究表明，一般氧、氮、氦、氩、氢、一氧化碳、氨等离子体处理的高分子表面与空气接触时，其表面生成的长寿命活性自由基会在表面引入-COOH、-C=O、-NH2、-OH等含氧或含氮极性基团。从而可以有效地改善非极性高分子材料表面的亲水性 表面基团的导入 用氩等惰性气体离子体对高分子材料表面进行处理，表面层被刻蚀，可大大提高粘接性能 表面刻蚀与粗面化 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 通过等离子体的前处理，使高分子材料表面生成活性自由基，再引发乙烯基单体在其上进行接枝聚合。这与在低温等离子体中导入反应性气体，使之直接聚合的等离子体聚合有本质的不同。通过接枝，可改善表面的抗静电性和吸水性，或在生物工程中制作固定化载体等方面有广泛的用途 NF3、BF3、SiF4等无机氟化物的等离子体因其自身不聚合，可供给稳定的氟自由基，因此能简单地获得具有C-F键的表面。最近，聚乙烯、聚丙烯、聚酯等广泛使用的碳氢系聚合物表面氟化的研究十分引人关注，通过表面氟化可以赋予高分子材料表面良好的防水-防油性和光学特性 表面氟化 接枝聚合 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 等离子体聚合及改性这一新兴领域已经日益受到人们的重视，但无论是理论研究还是实际应用方面都还存在许多问题。随着这一领域的研究和开发的进展，可以预料它将不仅能够为人们大量地提供新材料，而且也将改变许多传统的加工工艺，甚至是某些工业部门产生新的变革 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 本章结束 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 第九章 等离子体的聚合反应 高分子化学之 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 1. 引 言 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 1. 1 等离子体在高分子化学上的应用 等离子体的作用 通过适当选择等离子体的气体种类和等离子体化条件，能够对高分子表面层的化学结构或物理结构进行目的性改性 聚合 表面处理 等离子体聚合 等离子体引发聚合 利用等离子体中的电子、离子、自由基及激发态分子等各种活性粒子使单体聚合的方法 等离子体的作用仅仅在极浅表面层（10 nm）而不会对高分子主体的性质产生本质的影响 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 上世纪80年代以来，通过等离子体聚合方法制得的有机高分子薄膜与LB（Langmuir-Blodgett）法、电解聚合法所制得的薄膜一样，因可作为电阻或绝缘膜等电子材料、光学材料、分离膜材料等功能性膜而十分引人注目 湿润性 粘接性 耐磨损性 防水性 抗静电性 生物相容性 光学特性 ? ? ? ? ? ? 应用广泛 表面刻蚀 表面层交联 表面化学修饰 接枝聚合 等离子体聚合涂层 ? ? ? ? ? ? 高分子化学之第九章等离子体的聚合反应 * 1. 2 等离子体相关概念 随着外界供给物质的能量的