中山大学无机化学精品课程-第12章-氧族元素.pptVIP

第12章 氧族元素 Group VIA : O S Se Te Po ;主族元素原子半径变化规律(pm) ;§12.2 第二周期元素—氧的特殊性; （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C (359 ) S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJ·mol-1);5．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 6. 配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 (2s2px2py2pz) 4 [H3O]+ S 三 9 6 SF6 ;;Date; (1) 氧化性 φ? (O2/H2O) = 1.23 V, φ? (O2/OH-) = 0.40 V Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3 S SO2(g) H2S S 或 SO2(g) O2 + NH3 → H2O + N2 或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或 C … …;Date;(2) 配位性质;(1) O3的分子结构 O3 分子电偶极矩μ≠0， → 3个O原子不在同一直线上； 键角∠OOO = 116.8o， → 中心O原子sp2杂化。;?34;1. 关于等电子体，下列说法正确的是： A. N2O、N3- 、NO2+ 、 CO2 互为等电子体； BO33- 、 CO32-、 PO33- 、 SiO44-互为等电子体； CO2 、 NO2-互为等电子体； CO2 、 N2O、 N3＋ 、NO2-互为等电子体。;（2） 臭氧(O3 )的制备及存在; hν;? 分子结构 ?34; △G ?/F-Z图 斜率 = ? ? 酸介质： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) ?? (O3/H2O) = +2.07V 碱介质: O3(g) + H2O + 2e = 2OH― + O2(g) ?? (O3/OH―) = +1.24V 可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性， 尤其是在酸介质中。 ;例: a. 油画处理： PbS(S) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑 白 b. 含氰废水处理： CN― + O3 = OCN― + O2↑ 2OCN― + 3O3 = CO32― + CO2↑+ N2↑+3O2↑ c. O3的定量分析（碘量法）： KI + O3(g) + H2O = I2 + 2KOH + O2(g) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62― （连四硫酸根） ;§12.4 水与过氧化氢; 2. 过氧化氢的 分子结构;HO―OH键能小 (204.2 kJ·mol-1) ? ?A ?? (H2O2 /H2O) =1.78V ?? (O2/H2O2) = 0.68V ??B ?? (HO2-/OH-) = 0.87V ?? (O2/HO2-) = -0.08V ;② 还原性（碱介质突出） 例： 6 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ = 2 Mn2+ + 5O2(g) + 8 H2O H2O2 + Cl2 = 2 H+ +