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催化剂的表征方法之核磁共振法 催化剂的表征就是应用近代物理方法和实验技术，对催化剂的表面及体相结 构进行研究，并将它们与催化剂的性质、性能进行关联，探讨催化材料的宏观性 质与微观结构之间的关系，加深对催化材料的本质的了解。近代物理方法主要包 括：XB线衍射技术、色谱技术、热分析析技术、电子显微技术、光谱技术、低 电子能谱、穆斯堡尔谱等…… 1近代物理方法简介 1.1对催化剂的组成分析（体相） 化学分析（CA Chemical Analysis ）用于Pt, Pd, R府贵金届分析；原子吸 收光谱（AAS ；X射线荧光光谱（XRF ；电感耦合等离子体光谱（ICP）. 1.2组成分析（表面） 射线光电子能谱（XPSX）;俄歇电子能谱（AES .分析深度：AES XPS（表面 10个原子层，3 nm）。灵敏度：AES XPS （分析取样量在微克级。释谱：XPS 释谱和数据分析容易，应用更广。 1.3物相性质（结构） 多晶XM线衍射（XRD）——最普遍、最经典的物相性质鉴定手段。反映长程 有序度，但对于高分散物相不适用. 傅里叶变换红外光谱（FT-IR）——许多无机物固体在中红外区 （400-4000cm-1）有振动吸收，反映短程有序度. 拉曼光谱（RAM拉曼散射效应）——拉曼光谱与红外光谱都能得到分子 振动和转动光谱，但分子的极化率改变时才会产生拉曼活性，而红外光谱是 偶极矩变化时有红外活性，因此两者有一定程度的互补性。 紫外可见光谱（UV-vis）——电子光谱，是由分子外层电子或价电子吸收一 定能量的光跃迁所产生的，给出样品结构的信息. 核磁共振技术（NMR）-一 适用于含有核磁距的组元，如1HK 13G 31P、27Al、 29Si. 1.4形貌 扫描电子显微镜（SEM :分辨率为6-10nm，放大倍数为2万倍. 透射电子显微镜（TEM :分辨率为0.1?0.2nm，放大倍数为几万?白万倍. 原子力显微镜（AFM :可达到原子级分辨率. 1.5负载相（金属）的分散度 化学吸附（Chemisorp）：从吸附量、吸附热的角度提供信息； 多晶河寸线衍射（XRD：从分散相的物相性质角度提供信息； 透射电镜（TEM :直接观察粒子大小和数目. 对丁研究金届负载型催化剂的制备、老化、烧结、中蠹、以及反应动力学有 重要意义。 1.6多孔性（比表面、孔径、孔分布） 压汞测孔法：适宜丁测大孔，测定下限7 nm 物理吸附（Physisorp） （N2 , Ar, Xe,）:适宜丁测部分微孔和介孔，具体 范围为下限：1.3-1.7nm ,上限为：20-30 nm。 1.7 酸性表征 拜基区FT—IR法 拜基区FT—IR法 NH武FTJR法 Py-FT-IR 法 MAS NMR 27AI MAS NMR NH.-TPD — Amine-Hammett 指示剂法 吸附微量热法 2,6-二 甲基- Py/Py- FT-IR 法 环己肢/正丁肢- Hammett指示剂法 全氟丁肢- pH MAS NMR 酸性质（区分B 酸性质 （区分B酸和L酸） 酸强度、 酸军及酸分布 沸石内外 裘面酸的识别 2核磁共振法 2.1核磁共振法原理 若物质的原子核存在自旋，产生核磁矩，核磁矩在外磁场的作用下旋进，可 以求得其旋进角速度为w = r Bo,若在垂直丁 B0的方向上施加一个频率在射频范 围内的交变磁场B,当其频率与核磁矩旋进频率一致时便能产生共振吸收， 当射 频场被撤去后，磁场乂将这部分能量以辐射的形式释放出来，这就是共振发射。 共振吸收和共振发射过程称为核磁共振（NMR》物质质子的共振频率与其结构（化 学坏境）有关，在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，根据这些变化可以 得到物质的结构信息。 C H是有机化合物的主要组成元素。研究1H的核磁共振现象称为氢谱。NMR 谱图用吸收光能量随化学位移的变化来表示，所提供的信息包括：峰的化学位移、 强度、裂分数和偶合数、和的数目、所处的化学环境和几何构型的信息。 广泛用丁多相催化剂结构表征的是 MAS NMR高分辨率的固体 MAS NMRT以 探测分子筛催化剂骨架上的所有元素组成和晶体结构。 对丁局部结构和几何特性 也很敏感。原位MASNMRJ术近几年取得了较大的发展，应用丁催化剂结构、催 化过程和催化机理的研究。如13c-nmr^够根据有机物分子的特征化学位移来区 分反应物、中问物和产物，很适合通过反应中问物来跟踪反应进程、 探索反应机 理。 2.3核磁共振在催化研究中的应用有 核磁共振技术适用丁含有核磁距的组元，如 HH 13C、31P、27Al、29Si.其用丁研 究分子筛结构，如确定其骨架结构、骨架脱铝和引入铝对结构的影响；确定阳离 子的位置等；研究固体酸的得表面性质，如B酸或L酸；研究晶体孔道内吸附物的