物理化学计算题.docxVIP

一、 1 mol 理想气体由 kPa ， 5 dm3， K 反抗恒外压 kPa 膨胀至 40 dm3，压力等于外压，求此过程的 W、Q、△ U、△H、 －1 －1 －1 △ S、△ A、△ G。已知 CV,m= J ·mol ·K ；始态熵值 S1=200 J · K 。 解： T2 p2V2 T1 1 40 609.4K 487.5K p1V1 10 5 W pamb V2 V1 101.325 103 Pa 40 5 m3 3.546 103 J 3.546kJ U nC T T 1mol 12.5J mol 1 K 1 487.5 609.4 K 1.524kJ V ,m2 1 H nCp ,m T2 T1 1mol 12.5 8.314 J mol 1 K 1 487.5 609.4 K 2.537kJ Q U W 1.524kJ 3.546kJ 2.022kJ S nC p, mln T2 nRln p2 1mol 12.5 8.314 J mol 1 K 1ln 487.5 8.314 J mol 1 K 1ln 1 14.67 J K 1 T1 p1 609.4 10 S2 S S1 14.67 200 J K 1 214.67 J K 1 G H T2S2 T1 S1 2.537 103 487.5 214.5 609.4 200 J 14.77kJ 二、始态为 T =300 K， p =200 kPa 的某双原子理想气体 1 mol ，经先绝热可逆膨胀使压力降到100 kPa，再恒压加热到 1 1 T2=300 K ， p2=100 kPa 的终态，求整个过程的 Q，△ U，△H，△ S，△ G。 解： mol 体 mol 理想气 体 mol 理想气体 理想气 1 δ r 1 恒外压 1 T1=300K Q=0 T2 = T3=300K p1 = 200 kPa P2 = 100 kPa P3 = 200 kPa 等温 U 0; H 0 1 T2 p1 T1 1 1.4 300K 246.1K S nRln p1 1molRln 2 5.762 J K 1 p2 2 1.4 p2 1 1729 JQ Q2H2 nC p, m T3 T2 1mol 7 R 300 246.1 K 1568J G H T S 0 300K 5.762J K 1 2 四、甲醇（ CHOH）在 kPa 下的沸点（正常沸点）为 ℃，在此条件下的摩尔蒸发焓 H=·mol-1 。求在上述温度压 3 vap m 力条件下， 1 kg 液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的 Q、 W、 U、 H， S 及 G。视甲醇蒸气为理想气体。 解：根据题意可知，此蒸发过程是在相变温度及其平衡压力下进行的可逆相变化过程，若视甲醇蒸气为理想气体，且 忽略液态甲醇的体积，则有 Q p H n vap H m m vap H m (1000 35.32)kJ 1102.30kJ [1000 M 32 W p[V ( g ) V (l )] n( g) RT 8.3145 (64.65 273.15)] J 87.65kJ 32 U Q W (1102.30 87.65)kJ 1014.65kJ S Qr / T 1102.30kJ /( 64.65 273 .15) K 3.263kJ K 1 G 0 三、 1 mol ， 25 ℃、 p? 的过冷水蒸气在 p ? 下变为同温同压下的水，求过程的 W， U， H， S， G。已知 25 ℃时 水的饱和蒸汽压力为 3167 Pa ； 25 ℃时水的凝聚焓 H m 43.83kJ mol 1 。 解： 1 mol, H 2 O(g) G 1 mol, H 2O(l) 25 ℃, p θ 25 ℃ , p θ △H，△ S G1 G2 △H，△S 1 1 2 2 1 mol, H 2 O(g) 相变 1 mol, H O(l) G 2 25 ℃ ,3167 Pa △H相变， 25 ℃ ,3167 Pa △S 相变 H1 0; H 相变 n Vap H 1mol 43.83kJ mol 1 43.83kJ p2 G 相 0（水的可逆相变过程） H2 0; G1 nRT ln H H 相变 43.83kJ p1 G2 0 ( 纯凝聚相物质的 G随压力变化很小 ) G G1 G相 G2 nRT ln p2 0 08558J p1 S H G 43830 8558 J K 1 175 .8 J K 1 T 298 .15 W p V p Vg Vl pVg nRT 1mol R 298.15K 2479J U H pV H pVg H