相平衡齐齐哈尔大学物理化学考试参考.docxVIP

第六章 相平衡 指出下列平衡系统中的组分数 C,相数 P 及自由度数 F。 I2(s)与其蒸气成平衡； MgCO3(s)与其分解产物 MgO(s)和 CO2(g)成平衡； (3) NH 4Cl(s)放入一抽空的容器中，与其分解产物  NH3(g)和  HCl (g)  成平衡； 取任意量的 NH3(g)和 H2 S (g)与 NH4 HS(g)成平衡； 过量的 NH4 HCO3(s)与其分解产物 NH3 (g)， H2O(g)和 CO2(g) 成平衡； I2 作为溶质在两不互溶液体H2O 和 CCl4 中达到分配平衡（凝聚系统）。 解： （ 1） C=1， P=2， F C P 2 1 ； （ 2） C=2， P=3， F C P 2 1 ； （ 3） C=1， P=2， F C P 2 1 ； （ 4） C=2， P=2， F C P 2 2 ； （ 5） C=1， P=2， F C P 2 1 ； （ 6） C=3， P=2， F C P 1 2 。 常见的 Na2 CO3(s)水合物有 Na2CO3?H2O (s)， Na2 CO3?7H2 O(s)和 Na2 CO3?10H2O (s) 1）下，与 Na2CO3 水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有几种 2） 20℃ 时，与水蒸气平衡共存的水合物最多能可能有几种 解： S=5， R=3， R=0 ， C=S R R=2， F=C P+1=3 P， Fmix =0， Pmax =3； 1）已有两相（水溶液、冰），只能有一种水合物与其共存； 2）已有一相（水蒸气），有二种水合物与其共存。 A-B 二组分液态部分互溶系统的液 -固平衡相图如附图所示， 试指出各个项区的平衡关系， 各 条线所代表的意义，以及三相线所代表的平衡关系。 解：单相区： 1： A 和 B 的混合溶液 l； 二相区： 2： l + l ； 3： l + B(s)； 4： l + A(s)； 1 2 2 1 1 5： l1+ B(s)； 6： A(s)+B(s) U 各条线代表的意义： V LJ： A 的凝固点降低曲线； 2 3 JM： B 的凝固点降低曲线； L M N O NV： B 的凝固点降低曲线； 4 5 MUN ：液液相互溶解度曲线。 I J K 三相线： 6 1 2 A B MNO ： l + B(s) l ； IJK： A(s)+B(s) l1 低温时固态部分互溶、高温时固态完全互溶且具有最低熔点的 A-B 二组分凝聚系统相图。指 出各相区的稳定相及各条线所代表的意义。 b 解： 1 区为液态溶液，单相区； 1 a 4 2 区为固溶体，单相区； 3 t c 3 区为液态溶液与固溶体 两相平衡区； 2 e 5 d f B A w B 题 附图 4 区为液态溶液与固溶体 两相平衡区； 5 区为固溶体 与固溶体 两相平衡区。 最上面边的一条曲线是液相组成线，也是 A、 B 相互溶解度随温度变化曲线； 中间的 acb 线是固溶体组成线，表示不同温度下与液相平衡时固溶体的组成； 下面的 def 线是 A(s)与 B(s)的相互溶解度曲线， 表示不同温度下固溶体 与固溶体 两相平衡 时固溶体 与固溶体 的组成。 某二组分凝聚系统相图如附图所示。 1）指出图中各相区的稳定相； 2）绘出图中状态点为 a 的样品的冷却曲线，并指明冷却过程相变化情况。解：如图： p一定 a l t  a 液相降温 l+ l+ 液相消失 l+ 固相降温 l+ 开始析出 A wB B 冷却曲线 某 A-B 二组分凝聚系统相图如附图所示。 1）指出各相区稳定存在时的相，三相线上的相平衡关系； 2）绘出图中状态点为 a， b， c 的样品的冷却曲线，并注明各阶段时的相变化。解： （ 1）各相区相态如下表所示。 相 区 相 态 相 区 相 态 1 溶液 l 6 溶液 l + 固溶体 2 固溶体 7 溶液 l + 固溶体 3 固溶体 8 固溶体 + 固溶体 4 固溶体 9 固 溶体 + 固溶体 溶液 l +固溶体 （ 2）水平线 def 为溶液 l、固溶体 、固溶体 三相平衡，自由度数为 0。在此线上有下述平 衡存在 :l(组成为 wa )+ (s,组成为 w ) 垐 ? (s,组成为 we ) f 噲 ? 水平线 ghk 为溶液 l、固溶体 、固溶体 三相平衡，自由度数为0。在此线上有下述平衡存 在 :l(组成为 wh ) 垐 ? (s,组成为 wg )+ (s,组成为 wk ) 噲 ? （ 3）状态点为 a， b， c 三个样品的冷却曲线如下图所示。 ↑ a b c 固溶体 析出 度 析出 ↗ 温 固溶体 ↘ 固溶体 ↗ 析出 ↘ 液相消失 ↗ ↗ ↗ 固溶体 析出 固溶体