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第二章 纯钼化合物的生产 第一节 概述 第二节 辉钼矿的氧化焙烧 第三节 辉钼矿的湿法氧化浸出 第四节 纯钼化合物的生产 钼冶金的原则工艺流程 第一节 概述 提取钼的原料主要是辉钼矿MoS2 生产纯钼化合物的原则工艺(目前三种工艺): 焙烧—氨浸法 氧压煮全湿法 石灰固硫焙烧—酸浸法 纯化合物生产包括二个过程: 矿石分解:火法—氧化焙烧;湿法—氧压煮 提纯净化:升华法;经典化学法;离子交换法; 萃取法。 钼冶炼工艺现有的主要问题 第二节 辉钼矿的氧化焙烧 一、基本原理 1. 主要反应及其热力学条件 2. 杂质矿物的氧化反应 3. 生成钼酸盐的反应 4. 动力学分析 二、工业实践 1.各种焙烧工艺的共同特点 2.四种焙烧设备和工艺指标 3.各种焙烧设备的比较 一: 焙烧过程基本原理(一): 主要反应及其热力学条件 (1) MoS2的氧化反应: MoS2 + 3.5O2=MoO3 + 2SO2 +1063kj △H0= -839464+10.3/T-8.57×10-3T2+14.82/T (298-700K) 此反应强烈放热 在一定温度条件下容易进行 (2)体系中有SO2存在时,会出现中间产物 (2)体系中有SO2存在时,会出现中间产物 1:PSO2较高时:MoS2 MoO2 MoO3 发生下列化学反应: MoS2 + 3O2 = MoO2 + 2SO2 MoO2 + 0.5O2 = MoO3 2:其它硫化矿物的氧化反应 辉钼矿中的其它矿物: 方铅矿:PbS; 黄铁矿: FeS2 黄铜矿:CuFeS2 方解石:CaCO3 氧化焙烧过程中化学反应: MeS + 1.5O2 = MeO + SO2 MeO + SO2 + 0.5O2 = MeSO4 CaCO3 + SO2 + 0.5O2 = CaSO4 + CO2 高温下,硫酸盐可重新分解为氧化物。 焙砂中:上述杂质会以硫酸盐或氧化物的形 式存在 3. 形成钼酸盐的反应: 氧化钼与杂质元素的硫酸盐和氧化物在高温下 会发生二次反应: 二次反应产生的不利影响: 1:产生低熔点化合物,烧结易结块,造成脱硫不彻底。 2:形成氨不溶性钼酸盐:CaMoO4 , PbMoO4 造成钼在氨浸时收率降低。 3:产生氨水可溶性钼酸盐:CuMoO4 ,ZnMoO4 使杂质进入钼酸氨溶液。 (二). 动力学分析 1:氧化焙烧过程为气—固多相反应 2:反应控制步骤目前研究还不充分 一般认为: 550℃以下为扩散控制 550℃以上为化学反应控制 3:共同点:提高温度可以加快反应速度 二:工业实践 2:实用中的四种焙烧设备和工艺 3:四种焙烧设备的优缺点 三:石灰焙烧—酸浸法 基本原理:在氧化焙烧时加入石灰; 焙砂用酸浸出钼. 焙烧主要化学反应: MoS2 + 3CaO + 4.5O2= CaMoO4+ 2CaSO4 稀硫酸浸出主要化学反应: CaMoO4+ 2H2SO4 = MoO2SO4 + CaSO4 + 2H2O 过程目的: 石灰焙烧将辉钼矿转化罚钼酸钙,将硫元素固化,烟气中无SO2 。 酸浸将钼和铼转化为可溶性盐进入液相。钼铼浸出率达98%以上,其后通过萃取法提取钼和铼。 石灰焙烧采用的设备: 一般采用回转炉。 优缺点: 优点:排除了SO2对大气的污染; 铼大部份可回收。 缺点:化学试剂消耗量大,生产成本高 工业应用: 目前小规模用于处理含铼高的辉钼矿。 * * 辉钼矿 氧化焙烧 石灰固硫焙烧 氧压煮浸出 焙砂 氨溶 净化除杂 结晶 钼酸铵 过滤 纯MoO3 煅烧 氢还原 钼粉 压制烧结 致密金属钼 氧化钼渣 升华法提纯 萃取或离子交换 溶液 浸出过滤 渣 钼酸铵产品 钼铁产品 纯氧化钼产品 生产钼铁 铼酸铵产品 铼酸铵 提纯 本工艺任务:将辉钼矿MoS2氧化为
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