具有相同化学位移质子未必化学等价.pptVIP

第八章现代物理实验方法 布有机化学中的威周  教学目的 使学生熟悉UV、I、HNMR、M基本原理 f有机化合物的波谱分析法。 2能利用图谱及数据正确解析简单有机化合物。 教学重点 UV、IR、HNMR、Ms的基本原理和应用。 教学难点 LUV:电子跃迁类型及其吸收特征。 2JR:原理及应用。 3HNMR:基本原理、化学位移、自旋偶合和 裂分 4Ms:基本原理、分子结构与碎片离子的形成关 系。  Structure Determination Physical properties Spectroscopic Methods Melting Point IR (Infrared Spectroscopy) Boiling point NMR (Nuclear Magnetic resonance) Specific Rotation MS (Mass Spectrum) c-- Refractive Index UV(Ultraviolet Spectrum)  波谱法特点 )样品用量少,一般来说2-3mg即可(最低可 少到1mg); (2)除质谱外,其它方法无样品消耗,可回收 再使用; (3)省时、简便 (4)配合元素分析(或高分辨质谱),可以准 确地确定化合物的结构  实例—分子式为GH10的化合物可能结构 测定方法 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 乙苯 沸点(用量~40mg) 1444 139.1 138.3 136.2 折光率(用量-80mg) 1.4972 4958 1.4959 化学转化产物(氧化) 邻苯二甲酸间苯二甲酸‖对苯二甲酸 苯甲酸 及其熔点(用量~20mg) 210-211d 核磁共振氢谱(用量-2mg) 2.2,7.1 23,7.0 2.3.7.1 13,2.7,72 红外光谱(用量~2mg) 紫外光谱(用量-2mg) 265(23) 269(23), 67(2.7), 206(4.5 271(2.2) 274(23) 275(27) 9(2.2)  91核磁共振氢谱和碳谱 1.核磁共 (1)原子核的自旋 原子核的自旋量子数:I或m。表示原子核的自旋运动 情况。m与原子的质量数和原子序数之间的关系: A、Z均为偶数,m=0 A为偶数,Z为奇数,m=1,2,3.整数 A为奇数,Z为奇或偶数,m=1/2,3/2, 5/2.半整数 当m0时,原子核的自旋运动有NMR讯号  (2)、核磁共振氢谱原理简介 eP中中中 氢原子核中质子处于高速自旋中,相当于一个小磁 铁。在没有外磁场时,其取向是随机和混乱的 但是当处于外磁场中则只有两种取向,一种与外磁 场相同(能量较低,较稳定状态),或相反(能 量较高,较不稳定状态)。两者的能级差为 为核常数  如果外加一个无线电波射频,当D=h=∠B时, 则处于低能级的质子转向到高能级状态,发生核磁 共振,这时会产生一个共振吸收峰,记录下来即为 核磁共振氢谱。 核磁共振的条件E=△E,即: 从上式看,似乎所有的质子均在一个射电频率出 现吸收峰,是这样吗?  2 组成:磁铁、射频发生器、检测器、放大器、记 录仪(放大器)、样品管 原理:扫频:固定H,改变U射,使U射与H匹配 扫场:固定U射,改变H,使H与U射匹配 相关概念 原子核不是孤立存在的,它的核外有电子,电子 在外加磁场作用下将产生一个感应磁场H感  A、屏蔽效应—若H与H反向平行排列,质子 实际上感受到的有效磁场强度比外加磁场小,这 样的作用称为屏蔽效应。 即:H 有效=H H0-H0o=H0(1-σ) 屏蔽常数 受屏蔽效应影响的质子在较高的外磁场强度 作用下才能发生共振吸收,即核磁共振信号 。H核外电子云密度越大,屏蔽效应越大, 信号越移向高场。