药剂学：第四章 药物微粒分散系的基础理论.pptVIP

（一）快聚结 当微粒间不存在排斥势垒(φT=0)时，微粒一经碰撞就会聚结，其速度由碰撞速率决定，而碰撞速率又由微粒布朗运动决定，即由微粒的扩散速度决定，研究快速聚结动力学实际上是研究微粒向另一微粒的扩散。 dN/dt=-4πDRN2 表明聚结作用是双分子反应，其速率与微粒浓度的平方成正比。 快速聚结速度与微粒大小无关，若温度与介质粘度固定，聚结速度与微粒浓度的平方成正比。 当存在势垒时，聚结速度比公式所预测的要小得多。若忽略介质水中的切变影响；当势垒主要由双电层斥力和色散力所引起时，可以得出如下公式： G—两个微粒聚结的速度常数；k—波兹曼常数；η—介质粘度；r1、r2—两个微粒各自的半径；ω12—构成势垒的因子，它与总势能由φT、两微粒中心距离R等有关。 （二）慢聚结 G = 2kT 3ηω12 (1/r1- 1/r2)(r1+ r2) G的影响因素： (1)电解质影响，将氯化钠溶液的浓度由1%～2%稀释至0.1%，聚结速度降低几十倍至几百倍。 (2)微粒的大小对电解质效应也有影响，随电解质浓度增加，0.5μm的微粒比0.1μm的微粒对电解质的敏感度(G值)要大好几个数量级，这特别适用于乳剂聚结的动力学，此时，表面膜的破裂不是聚结速度的决定因素。小的粒子优先聚结(相同电解质浓度下，小粒子G值小)。 (3)随微粒半径增大，第二最低势能Vmin也增大，对于0.5μm的粒子，越过主要能垒(Vmax)的概率很小，Vmin也可能比kT大好几倍，在有大颗粒(1μm)的情况下；聚结转入第二势能最低值是很重要的，这种类型聚结的结果，微粒结合得很弱且很容易再分散。 当被吸附的聚合物只覆盖一小部分表面时，它们往往使微粒对电解质的敏感性大大增加，可以减少引起絮凝作用所需的电解质的量。称这种絮凝作用为敏化(sensitization)。 敏化的作用机制是聚合物的高分子长链同时吸附在两个微粒上，形成分子桥。 （三）架桥聚结 聚合物 有效覆盖微粒表面 小部分覆盖微粒表面 空间保护作用 架桥聚结 八、微粒分散系稳定性研究方法 对微粒分散系的稳定性研究，一般是以分散系中微粒的大小及分布、微粒分散系的光学性质、微粒荷电性质、微粒系统的流变性等变化为依据， 主要采取的研究方法有浊度法、光散射法、漫反射光谱法、电导法、动电位法、沉降法、离心沉降法直接测定微粒粒径大小变化，有纳米微粒检测仪NICOMP380，激光电泳仪ILS–380等。 简答题 1、根据Stokes 定律，简述延缓混悬微粒沉降速率的措施。 2、何谓絮凝和反絮凝剂？其作用机理如何？ 3、物理稳定性理论 为了得到稳定的微粒分散体系，一般应控制ζ电势在20—25mV范围内，使其恰好能产生絮凝作用。 絮凝剂主要是具有不同价数的电解质，其中阴离子絮凝作用大于阳离子。 电解质的絮凝效果与离子的价数有关，离子价数增加1，絮凝效果增加十倍。常用的絮凝剂有枸橼酸盐、酒石酸盐、磷酸盐及氰化物等。 增加微粒分散体系的物理稳定性方法： 加入絮凝剂； 加入亲水性高分子物质； 加入絮凝剂和亲水性高分子物质。 Q： 同一电解质可因加入量的不同，在微粒分散体系中起絮凝作用（降低ζ电位）或反絮凝作用（增高ζ电位） 判断题（是或否） 絮凝剂在微粒分散体系中起絮凝作用, 增高ζ电位。（ ） 微粒分散体系物理稳定性理论 DLVO理论 空间稳定理论 空缺稳定理论 四、DLVO理论 Derjaguin、Landau和Verwey、Overbeek四人以微粒间的相互吸引和相互排斥力为基础，提出DLVO理论，它能够比较完善地解释电解质对微粒多相分散系稳定性的影响。 DLVO理论可以定量说明电解质使溶胶发生聚沉的价数规则，但对高分子聚合物和非离子型表面活性剂的稳定作用不能解释。 微粒间存在的作用力一般有以下五种： （1）范德华引力或电磁引力； （2）静电斥力； （3）Born力-短距离斥力； （4）空间力-依赖于微粒界面上的分子的几何形状和空间结构； （5）溶剂化力-这是由于邻近粒子间吸附的溶剂量改变而引起的作用力。 DLVO理论是关于微粒稳定性的理论。 （一）微粒间的van der Waals吸引能（ΦA） （二）双电层的排斥作用能（ ΦR） （三）微粒间总相互作用能（ ΦT） （四）临界聚沉浓度 （一）两个球形粒子间的引力-范德华引力 任何两个粒子之间都存在范德华引力，它是多个分子的色散力、极性力和诱导偶极力之和，其大小与粒子间距离的六次方成反比，称为六次率。对于两个体积相等的球形粒子，若两球表面间距离H0比粒子半径a小得多，如图4-2，可近似得到两粒子间的引力势能： Hamaker假设：微粒间的相互作用等于组成它们的各分子之间的相互作用的加和。