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压强与化学平衡移动的经典陷阱题例析
邱发贵 ( 江西崇仁二中 344200)
一、化学平衡移动的含义
因为条件改变,旧的平衡被破坏,引起混合物中各物质百分含量随之改变,从而达到新平衡状态的过程叫做化学平衡移动。化学平衡移动的含义包含两层意思:一是化学平衡移动只与平衡状态有关,而与达到平衡的过程无关。是从新旧平衡的结果进行比较的,而不是指新平衡建立的过程,更不能由化学反应的瞬时进行方向作为平衡移动的方向;二是指出了判断化学平衡移动的标准—各物质的百分含量是否变了,如果两状态中各物质的百分含量完全相同,就是同一平衡状态,如果不完全相同,才是不同的平衡状态,那么同一平衡状态之间是不存在平衡移动的。
二、压强对化学平衡的影响规律
对反应前后气体总体积发生变化的化学反应,在其他条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使化学平衡向气体体积增大的方向移动。
按原平衡的投料比例再投料。若在恒温恒压下,按压强不变判断;若在恒温恒容下,按增大压强判断。
充入惰性气体。若在恒温恒压下,按减小压强判断;若在恒温恒容下,按压强不变判断。
按各气态组分的平衡量之比投料。判断方法同 (1)
对于气相化合型或分解型的可逆反应达平衡后, 投入化合反应中的生成物或分解反应中的反应物,以及对于反应物和生成物均只有一种的气相可逆反
应达平衡后,投入其中的任意一种物质或二者的混合物,判断方法仍同 (1) 。
恒温下,水溶液中的可逆反应达平衡后,同倍数改变各物质的浓度。若浓度均以相同倍数增大,可按气相反应增大压强判断;若浓度均以同倍数减小,可按减小压强判断。
三、典型例题
例 1 在一密闭容器中加入 amolPCl5,发生反应 PCl5(g) PCl3(g)+C1 2(g)
达到平衡后:
,
若再向容器中加入 amolPCl5 使反应达到平衡, 此时的平衡状态情况与最初平衡状态相比如何变化
若再按物质的量之比 n(PCl 3):n(C1 2) =1:1 充入 PCl3 、Cl 2,结果会怎样
解析: (1) 若为定温、定容容器;再加入 amolPCl5,相当于加压, 平衡逆向移动, PCl5 的总转化率降低;但 PCl5、PCl3、C12 的物质的量 ( 或物质的量浓度 ) 都增大。若为定温。定压容器:再加入 amolPCl5,平衡不移动, PCl5 的浓度、转化率不变,但 PCl5、PCl3、 C12 的物质的量成倍增加平衡不移动,但 PCl5、PCl3、Cl 2 的物质的量成倍增加。
若再按物质的量之比 n(PCl 3):n(C1 2 ) ≠ 1:1 充入 PCl3、C12,无论是定温、定容容器,还是定温、定压容器,平衡都逆向移动。
例 2 在一密闭容器中加入
2molA 和
4molB,发生反应
A(g)+2B(g)
2C(g)
+D(g) ,达到平衡后:
若再按相当于初始物质的量之比充入反应物,即再按 n(A):n(B) =1:2 (1)
或
n(C):n(D)=2:1 充入反应物,相当于初始反应物的量成倍增加,那么结果怎样
若按 n(A):n(B) ≠ 1:2 再充入反应物,结果怎样
若按 n(C):n(D) ≠ 2:1 再充入反应物,结果怎样
解析: (1) 若为定温。定容容器:平衡不移动;但平衡体系中 A、 B、 C、 D的物质的量成倍增加,浓度成倍增大,各物质体积分数与最初平衡态相同。
无论是定温、定容容器,还是定温、定压容器,平衡都正向移动。
若为定温、定压容器;平衡不移动;但平衡体系中A、B、CD的物质的量成
倍增加,浓度不变,各物质体积分数与最初平衡态相同。
无论是定温、定容容器,还是定温、定压容器,平衡都逆向移动.
3 在 2NO(g)N2O4(g) 平衡体系中,充入 NO2或 N2O4,平衡态如何变化
解析:若为定温。定容容器:无论加入 NO2还是 N2O4,都相当加压,平衡正向移动, NO2的总转化率升高,同时 NO2浓度、物质的量比原平衡都大。
若为定温、定压容器;无论加入 NO2还是 N2 O4,平衡均移动, NO2。N2O4 浓度不变,但其物质的量成倍增加。
四、练习链接
1 在相同的条件下 (T=500K) ,相同体积的甲、乙两容器中,甲容器充入 1gSO2
1gO2 气体;乙容器中通人 2gSO和 2gO 气体。下面叙述错误的是A.反应速率:乙 甲 B.平衡后 SO2的浓度:乙 甲
C.SO2 的转化率:乙 甲 D.平衡后 SO2 的体积分数:乙 甲
解析乙容器中所述平衡相当于在甲容器中所述平衡状态基础上压缩后正向
移动。故答案有 B、D。
2 在密闭容器中反应 aA(g) bB(g) 达平衡后,保持温度不变,将容器体
积增加一倍,当达到新的平衡时, B 的浓度是原
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