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液体混合物与溶液
§4.1 偏摩尔量及化学势
1. 偏摩尔量(partial molar quantity )定义
思考:
说明1mol物质单独存在时对体积的贡献与在混合物中对体积的贡献不同。
V=nBVB+nCVC
在由组分B,C,D…形成的混合系统中,任意广度量X
偏摩尔量
偏摩尔量XB是在T, p 以及除B外所有其他组分的物质的量
都保持不变的条件下, 任意广度性质X 随nB的变化率.
对纯组分系统来说偏摩尔量就是它的摩尔量。
2. 偏摩尔量有关计算
---集合公式
等温等压时:
恒温恒压:
即:
—吉布斯–杜亥姆方程
又∵
∴
当二组分混合物组成发生微小变化,如果一组分的偏摩尔量增大,则另一组分的偏摩尔量一定减小。且变化大小比例与两组分的摩尔分数成反比。
吉布斯–杜亥姆方程
恒温恒压:
1.以下说法对吗?
(1) 纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能
(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。
(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。
2.单选题:
(1)1molA与nmol B组成的溶液,体积为0.65 dm3,当xB = 0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB 为:
(A) 0.140 dm3·mol-1 ; (B) 0.072 dm3·mol-1 ;
(C) 0.028 dm3·mol-1 ; (D) 0.010 dm3·mol-1 。
3. 化学势(chemical potential)
(1)
当组成不变时,
(2)化学式与温度、压力的关系
(3)
等温等压下, 系统内发生相变化或化学变化时, 有
根据吉布斯函数判据, 可得:
结论:在等温等压下若任一物质B在两相中的化学势不相等, 则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移, 即朝着化学势减小的方向进行。
1.以下说法对吗?
(1) 纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能
(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。
(3)对于纯组分,化学势等于其吉布斯函数。
(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。
2.单选题:
(1)1molA与nmol B组成的溶液,体积为0.65 dm3,当xB = 0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB 为:
(A) 0.140 dm3·mol-1 ; (B) 0.072 dm3·mol-1 ;
(C) 0.028 dm3·mol-1 ; (D) 0.010 dm3·mol-1 。
(1)等温、等压、非体积功为0下过程性质的判据为 :
7. 有关化学势的公式
(2)集合公式
(3)Gibbs-Duhem equation
(4)化学势与压力的关系
(5)化学势与温度的关系
4. 恒温下理想气体混合物化学势
(1)单组分纯理想气体
(2)混合理想气体
1. 物质B的物质的量分数(物质B的摩尔分数),单位是 1
3. 物质B的物质的量浓度,单位是 mol dm-3
4. 物质B的质量摩尔浓度(mA 溶剂质量),单位是 mol kg-1
§5.1 组成表示法
2. 物质B的质量分数
拉乌尔定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压p*A 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 xA,即:
§5.2 拉乌尔定律和亨利定律
1. 拉乌尔(Raoult)定律
如果溶液中只有溶剂A和溶质B两个组分,则
kx,B 称为亨利常数,与温度、压力、溶剂和溶质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,如:
pB = kx, BxB
亨利定律:在一定温度下,稀溶液中挥发性溶质B在
气相中的分压力与其在溶液中的组成成正比。
2. 亨利( Henry )定律
名称
表达式
研究对象
比例常数代表意义
拉乌尔定律
pA = pA*xA
溶剂
纯溶剂的饱和蒸汽压
亨利定律
pB = kx, BxB
挥发性溶质
实验值,无明确意义
若某液态混合物中任意组分B在全部组成范围内都遵守
拉乌尔定律 pB=pB* • xB , 则称为理想液态混合物.
理想液态混合物中各组分的分子体积大小几乎相同.
V(A分子)=V(B分子)
§5.3 理想液态混合物
理想液态混合物的定义和特征
• 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前
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