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液体混合物与溶液讲解学习.ppt

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液体混合物与溶液 §4.1 偏摩尔量及化学势 1. 偏摩尔量(partial molar quantity )定义 思考: 说明1mol物质单独存在时对体积的贡献与在混合物中对体积的贡献不同。 V=nBVB+nCVC 在由组分B,C,D…形成的混合系统中,任意广度量X 偏摩尔量 偏摩尔量XB是在T, p 以及除B外所有其他组分的物质的量 都保持不变的条件下, 任意广度性质X 随nB的变化率. 对纯组分系统来说偏摩尔量就是它的摩尔量。 2. 偏摩尔量有关计算 ---集合公式 等温等压时: 恒温恒压: 即: —吉布斯–杜亥姆方程 又∵ ∴ 当二组分混合物组成发生微小变化,如果一组分的偏摩尔量增大,则另一组分的偏摩尔量一定减小。且变化大小比例与两组分的摩尔分数成反比。 吉布斯–杜亥姆方程 恒温恒压: 1.以下说法对吗? (1) 纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能 (2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。 (4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 2.单选题: (1)1molA与nmol B组成的溶液,体积为0.65 dm3,当xB = 0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB 为: (A) 0.140 dm3·mol-1 ;            (B) 0.072 dm3·mol-1 ; (C) 0.028 dm3·mol-1 ;            (D) 0.010 dm3·mol-1 。 3. 化学势(chemical potential) (1) 当组成不变时, (2)化学式与温度、压力的关系 (3) 等温等压下, 系统内发生相变化或化学变化时, 有 根据吉布斯函数判据, 可得: 结论:在等温等压下若任一物质B在两相中的化学势不相等, 则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移, 即朝着化学势减小的方向进行。 1.以下说法对吗? (1) 纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能 (2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高,则物质B会自动从α相转移到β相。 (3)对于纯组分,化学势等于其吉布斯函数。 (4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 2.单选题: (1)1molA与nmol B组成的溶液,体积为0.65 dm3,当xB = 0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1,那么B的偏摩尔VB 为: (A) 0.140 dm3·mol-1 ;            (B) 0.072 dm3·mol-1 ; (C) 0.028 dm3·mol-1 ;            (D) 0.010 dm3·mol-1 。 (1)等温、等压、非体积功为0下过程性质的判据为 : 7. 有关化学势的公式 (2)集合公式 (3)Gibbs-Duhem equation (4)化学势与压力的关系 (5)化学势与温度的关系 4. 恒温下理想气体混合物化学势 (1)单组分纯理想气体 (2)混合理想气体 1. 物质B的物质的量分数(物质B的摩尔分数),单位是 1 3. 物质B的物质的量浓度,单位是 mol dm-3 4. 物质B的质量摩尔浓度(mA 溶剂质量),单位是 mol kg-1 §5.1 组成表示法 2. 物质B的质量分数 拉乌尔定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压p*A 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 xA,即: §5.2 拉乌尔定律和亨利定律 1. 拉乌尔(Raoult)定律 如果溶液中只有溶剂A和溶质B两个组分,则 kx,B 称为亨利常数,与温度、压力、溶剂和溶质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,如: pB = kx, BxB 亨利定律:在一定温度下,稀溶液中挥发性溶质B在 气相中的分压力与其在溶液中的组成成正比。 2. 亨利( Henry )定律 名称 表达式 研究对象 比例常数代表意义 拉乌尔定律 pA = pA*xA 溶剂 纯溶剂的饱和蒸汽压 亨利定律 pB = kx, BxB 挥发性溶质 实验值,无明确意义 若某液态混合物中任意组分B在全部组成范围内都遵守 拉乌尔定律 pB=pB* • xB , 则称为理想液态混合物. 理想液态混合物中各组分的分子体积大小几乎相同. V(A分子)=V(B分子) §5.3 理想液态混合物 理想液态混合物的定义和特征 • 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前

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