化学物料识用与分析 氯乙烷及卤代烃的性质识用 氯乙烷及卤代烃的性质.pptVIP

取代反应与消去反应的竞争 取决于卤化烃的结构和反应条件 碱的水溶液有利于取代，而碱的醇溶液有利于消去； 伯卤代烃易发生取代，而叔卤代烃则容易发生消去 ? 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 卤代甲烷 消去反应活性次序 写出下列反应的主要产物 ? 反应物 取代产物(%) 消去产物(%) CH3CH2Br 99 1 (CH3) 2CHBr 20 80 (CH3) 3CBr 3 97 例 CH3CH2CH2Br 91 9 ② ③ ① 按由易到难排列下列化合物发生消除反应的活性次序 ② ③ ① （3）与金属镁反应——格氏试剂的生成 R X + Mg R Mg X 无水乙醚 格利雅试剂 格氏试剂 Victor Grignard (1871 ~1935) 维克多·格利雅 诺贝尔化学奖 （1912） 有机镁化合物在有机合成中极为重要，可用来制备醇、醛、酮、羧酸等 有机镁化合物的乙醚溶液称为格利雅试剂，简称格氏试剂 各种卤代烃（包括乙烯型卤代烃）都可制备格氏试剂。 扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：氯乙烷及卤代烃的性质 一、氯乙烷 构造简式： CH3CH2Cl 构造式： 1．物理性质 ▲在常温常压下，氯乙烷为气体，低温或压缩时为无色低粘度易挥发液体，具有类似醚的气味。 ▲与乙醚混溶，溶于乙醇，微溶于水，沸点12.2℃。 ▲应用 ◎工业上用作冷却剂； ◎医药上用作小型外科手术的局部麻醉剂：将氯乙烷喷洒在要施行手术的部位，因氯乙烷沸点低，很快蒸发，吸收热量，温度急剧下降，局部暂时失去知觉。 ◎农药上用作杀虫剂。 2．化学性质和用途 （1）取代反应 （2）消去反应 氢氧化钠醇溶液 氢氧化钠水溶液 氯乙烷在有机合成中常用作乙基化试剂，可和纤维反应制得乙基纤维素，用以制造涂料、塑料或橡胶代用品等。 三、卤代烃的性质 1. 物理性质 状态：除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气态，其余为液态或固态。 沸点：互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数的增多而升高。 密度：一般液态卤代烃比水大（除一氟代物、一氯代物等部分卤代烃）。卤代烃的密度一般随着烃基中碳原子数的增加而减小。 溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。 二、卤代烃的性质 1. 物理性质 状态：除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气态，其余为液态或固态。 沸点： ★互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数的增多而升高。 ★在烃基相同的卤代烷中，沸点变化规律是 RIRBrRCl。 ★在脂卤烃的异构体中，与烷烃相似，支链愈多的卤代烃沸点愈低。 密度：一般液态卤代烃比水大（除一氟代物、一氯代物等部分卤代烃）。卤代烃的密度一般随着烃基中碳原子数的增加而减小。 溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。 卤代烃的化学反应主要发生在官能团卤原子以及受卤原子影响而比较活泼的β-氢原子上。 R C H C H 2 H X d d - + 亲核取代反应 β-消除反应 卤烷能与某些金属直接化合 2．卤代烃的化学性质 一卤代烷的反应 结构特点： 负性试剂 X带一对电子离去 取代反应 负性试剂 消去反应 （1）取代反应 C－X键之间的共有电子对偏向于卤素原子，使碳原子带部分正电荷而易受亲核试剂的进攻而发生亲核取代反应。 亲核取代反应: 由亲核试剂进攻而引起的取代反应。 常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等 亲核试剂 底物 产物 离去基团 常见的亲核取代反应： 底物 + 亲核试剂 中性 负离子 a:亲核原子相同，碱性越大，亲核性越强。 b:同周期元素组成的负离子试剂，碱性越大，亲核性越强。 ②一般认为碱性相近的亲核试剂，其可极化度大的， 亲核能力强。 I ＞Cl - - - HO HS ＞ - 巯基 ①水解(-X被-OH取代) 活泼的卤代烃同水共热，生成醇 H O H + C H