氧电极反应电催化剂的制备及性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 石油、天然气和煤炭等传统化石燃料是目前人类生产生活所需能量的主要来源，它们 不可再生，但是这些资源却在近两百年的时间内被人类快速消耗，并且带来了严重的环境 污染问题。因此，开发可再生的、绿色无污染的高效能源方式已成为当今社会的一个重大 挑战。近年来，从化石燃料发展为以清洁能源为基础的经济逐渐成为一种趋势。其中，电 解水制氢、燃料电池、金属-空气电池等是电化学方法获得新能源的典型代表，燃料电池 通过电化学反应把燃料中的化学能转化为电能，用燃料和氧气作为原料，产物为水，而电 解水技术能够将水电解为氢气和氧气，又可以通过燃料电池等高效转化方式获得电能，形 成一个良性的绿色循环。氧电极反应包括氧气的析出反应（oxygen evolution reaction, OER, 电解水分解反应的阳极反应）和氧气的还原反应（oxygen reduction reaction, ORR, 燃料电 池的阴极反应），两个反应的动力学过程都比较缓慢，成为影响整体能量转换效率的关键 因素。目前比较常用的高效OER 和ORR 催化剂仍然是Ru 、Ir 和Pt 等贵金属基催化剂， 但是其价格昂贵，地球储量少且在实际应用中稳定性较差。因此，开发价格低廉且效能较 高、性能稳定的可替代贵金属催化剂的新型 ORR 或 OER 电催化剂对于新型能源的开发 具有十分重要的意义。本论文设计、制备了三类电催化性能高、稳定性好且成本较低的 ORR 和OER 电催化剂，并考察了影响催化性能的相关因素。主要包括以下内容： 1. 采用水热法制备了含有钴元素的金属有机框架（Co-MOF ）结构，并与碳纳米管 （CNTs ）复合，制备了Co-MOF@CNTs 复合材料，用于催化ORR 研究，并探究了导电 材料碳纳米管的负载量对催化剂在0.1 M KOH 电解液中催化ORR 性能的影响。MOF 材 料是由金属离子和有机配体连接组合而成的，是一类具有独特多孔结构的功能材料。但是， MOF 材料存在导电性差的问题，限制了其作为电极材料的应用。因此，我们将高导电性 的CNTs 和Co-MOF 复合，既保留了MOF 的基本结构，没有破坏活性位点，又大大提高 了导电性能。研究表明，CNTs 的加入对Co-MOF 材料在碱性电解液中的ORR 性能有明 显的促进作用，并且和CNTs 的负载量有关。CNTs 的载量为15 wt 时，Co-MOF@CNTs 表现出最佳的ORR 活性，ORR 起始电位为0.85 V，半波电位为0.79 V，电子转移数为 3.7，接近4 电子转移过程。半波电位和电子转移数均略低于商业Pt/C 催化剂，表现出了 良好的ORR 催化活性。 2. 以Cu-MOF 为前驱体，通过离子交换法制备RuCu 非晶样品，在空气气氛中一步 煅烧合成Cu 掺杂的RuO 复合材料 （Cu-RuO ）, 并在酸性电解液中进行了OER 电催化 2 2 性能的测试，探究了煅烧温度对Cu-RuO 在0.5 M H SO 电解液中催化OER 性能的影响。 2 2 4 研究发现，在煅烧温度为300 °C 时制得的Cu-RuO -300 表现出最佳的OER 催化活性，在 2 电流密度为10 mA cm-2 的条件下，Cu-RuO -300 上OER 的过电势为197 mV，比商业RuO 2 2 I 摘要 催化剂低40 mV ；塔菲尔斜率为41.6 mV dec-1，也低于商业RuO2 催化剂（49.7 mV dec-1 ）， 表现了良好的催化活性和较快的OER 反应动力学。对于Cu-RuO -300，在24 小时的计时