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一 镀铬简介
镀铬属于发展较晚的工艺,早在 1854 年就有人从三价格槽液中
镀得金属铬, 1856 年又发明从三价格槽液中镀铬的工艺,但是直到
本世纪 20 年代,镀铬工艺才在国外得到广泛应用。镀铬工艺传到我
国比较晚,有关镀铬知识的介绍和应用的记载大都是在 30 年代初期。
我国对金属铬元素的介绍和命名直到 19 世纪 60 年代才开始进行。
二 镀铬的一般特性
(一)镀铬特点
镀铬用含氧酸做主盐,铬和氧亲和力强,电析困难,电流效率低;
铬为变价金属,又有含氧酸根,故阴极还原过程很复杂;
镀铬虽然极化值很大 , 但极化度很小 , 故镀液的分散能力和覆盖能力很差 , 往往要采用辅助阳极和保护阴极;
镀铬需用大电流密度,而电流效率很低,大量析出氢气,导致镀液欧姆电压降大,故镀铬的电压要比较高;
镀铬不能用铬阳极,通常采用纯铅、铅锡合金、铅锑合金等不溶性阳极。
(二)镀铬过程的特异现象 镀铬与其它金属电沉积相比,有如下特异现象:
(1)随主盐铬酐浓度升高而电流效率下降;(2)随电流密度升高而电流效率提高;
(3)随镀液温度提高而电流效率降低;
(4)随镀液搅拌加强而电流效率降低,甚至不能镀铬。 上述特异现象均与镀铬阴极还原的特殊性有关。
三 镀铬层的种类和标记
(一)防护—装饰性镀铬 防护—装饰性镀铬,俗称装饰铬。它具有防腐蚀和外观装饰的双重作用。 为达此目的在锌基或钢铁基体上必须先镀足够厚度的中间层,然后在光亮的中间镀层上镀以~μ m的薄层铬。例如钢基上镀铜、 镍层再镀铬、低锡青铜上镀铬、 多层镍上镀铬、镍铁合金镀层上镀铬等等。 在现代电镀中,在多层镍上镀取微孔或微裂纹铬是降低镀层总厚度,又可获得高耐蚀性的防护—装饰体系,是电镀工艺发展的方向。 在黄铜上喷砂处理或在缎面镍上镀铬,可
获得无光的缎面铬,是用作消光的防护—装饰镀铬。 装饰性镀铬是
镀铬工艺中应用最多的。
装饰镀铬的特点是:
1)要求镀层光亮;
2)镀液的覆盖能力要好,零件的主要表面上应覆盖上铬;
3)镀层厚度薄,通常在~μ m之间,国内多用μ m。为此装饰镀铬常用 300~400g/L 的高浓度,近些年来加入稀土等添加剂, 浓度可降至 150~200g/L ,覆盖能力、电流效率明显提高,是研究开发和工业生产应用的发展方向。 防护—装饰镀铬广泛用于汽车、自行车、日用五金制品、家用电器、仪器仪表、机械、船舶舱内的外露零件等。经抛光的铬层有很高的反射系数,可作反光镜。
(二)乳白铬镀层 在较高温度( 65~75℃)和较低电流密度下( 20
5A/dm2)获得的乳白色的无光泽的铬称为乳白铬。镀层韧性好,硬度较低,孔隙少,裂纹少,色泽柔和,消光性能好,常用于量具、分度盘、仪器面板等镀铬。 在乳白铬上加镀光亮耐磨铬,称为双层镀铬。在飞机、船舶零件以及枪炮内腔上得到广泛应用。
(三)松孔镀铬 通常在镀硬铬之后,用化学或电化学方法将铬层的粗裂纹进一步扩宽加深,以便吸藏更多的润滑油脂,提高其耐磨性,
这就叫松孔铬。松孔镀铬层应用于受重压的滑动摩擦件及耐热、 抗蚀、耐磨零件,如内燃机汽缸内腔、活塞环等。
(四)黑铬 在不含硫酸根而含有催化剂的镀铬中,可镀取纯黑色的铬层,以氧化铬为主成分,故耐蚀性和消光性能优良,应用于航空、光学仪器、太阳能吸收板及日用品之防护—装饰。
四 镀铬液的种类和特性
(一)普通镀铬溶液 这是应用量大、面广的一种镀液,基本组分是
铬酐和硫酸,按铬酐浓度可分为低、中、高浓度三种。 低浓度通常系指铬酐含量为 120g/L 以下的镀液。具有减少污染、降低成本、电流效率比较高( 18%~20%)、镀层光亮度好、光亮电流密度范围宽等优点。缺点是需槽电压较高,镀液覆盖能力较差,适合于零件形状较简单的场合。 中浓度通常系指铬酐含量为 180~250g/L 的镀液。铬酐 250g/L ,硫酸根 2.5g/L 的镀液称为标准镀铬液,多用于镀硬铬。在这类镀液中加入镀铬添加剂, 特别是混合稀土金属盐添加剂, 镀液性能则有很大改善: ①可将铬酐浓度降低到 150~180g/L 以内,镀液
的覆盖能力明显提高, 超过高浓度液; ②可降低析铬的临界电流密度值,可采用较低电流密度 (如 8~10A/dm2),而电流效率却能达到 20% 以上,槽电压低于 10V,故有明显的节电效果;③可实现常温电镀,
15~ 50℃之间均可施镀,有利于节约能源,提高工效。综合经济
和环境效益好。这是现代电镀铬工艺的发展方向。 高浓度系指铬酐浓度为 300~400g/L 的镀液。具有较高分散能力和覆盖能力, 主要用于装饰性镀铬。这种镀液带出损失多、对环境污染较严重。电流效率低(8%~13%)。随着稀土等镀铬添加剂的开发和应用,这类镀液已逐渐缩减。
五 镀铬的优缺点
镀硬铬是比较好的一种增加表面硬度的方法
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